第十六章重氮化合物和偶详解.pptVIP

第十六章重氮化合物和偶详解演示文稿;优选第十六章重氮化合物和偶;无论是重氮还是偶氮化合物，分子中都含有－N=N－原子团。;这类化合物的特点是：当R、R’均为脂肪族烃基时在光照或加热情况下，容易分解释放出N2↑并产生自由基。因此，这类偶氮化合物是产生自由基的重要来源，可用做自由基引发剂。;;偶氮甲烷偶氮苯4－甲基－4‘－羟基偶氮苯;16.1重氮化反应;反应机理;重氮盐具有盐的典型性质，绝大多数重氮盐易溶于水而不溶于有机溶剂。芳香族重氮盐所以稳定，是因为其重氮盐正离子中的C－N－N键呈线型结构，π轨道与芳环的π轨道构成共轭体系的结果。;按共振论的观点，重氮正离子是下列极限共振结构的共振杂化体：;重氮盐是一个非常活泼的化合物，可发生多种反应，生成多种化合物，在有机合成上非常有用。归纳起来，主要反应为两类：

;16.2.1放氮反应——重氮基被取代的反应;例如：制间硝基苯酚;如：;（2）被H取代;例如：由合成;例：以苯为原料合成均三氯苯;(3)被－X或－CN取代;低温;;例：由苯合成连三溴苯;;苯环上引入-COOH的方法(P396)

;低温;碘化物的生成最容易，只需用KI与重氮盐一起共热

即可，且收率良好。;重氮盐失去氮反应在合成中的应用价值：

在芳环上引入用其它方法难于引入的

―F,―I,―CN,―OH

制备不能通过芳环上亲电取代反应得到的化合物;16.2.2保留氮原子的反应——还原反应和偶合反应

(1)还原反应：;(2)偶合反应;A.重氮盐为什么可以与酚或胺偶合?;在偶合反应中，极限结构(Ⅱ)作为亲电试剂，进攻芳环而发生亲电取代反应：;可以预料：;B.偶合反应的最佳条件;B.偶合反应的最佳条件;;;与芳胺的偶合：;然而，伯芳胺和仲芳胺由于N上还保留着活泼H原子，

因此偶合反应首先发生在氨基上，生成重氮氨基化合物。;与萘酚或萘胺的偶合：;不反应;思考题：;第四十一页，共四十三页。;16.4重氮甲烷和碳烯;谢谢大家！