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砷杂原子嵌入Dawson与Keggin型杂化物的合成及光/电性能探究

一、引言

1.1研究背景

多酸化合物，作为一类由过渡金属通过配位原子氧以共边、共角或共面的方式相互连接而形成的化合物，在学术界通常被称作多金属氧酸盐（Polyoxometalats,简写POMs）。根据其组成的不同，多酸化合物又可细分为杂多酸和同多酸。其常见的基本构型丰富多样，包括Keggin（1:12A）、Dawson（2-18）、Anderson（1:6）、Waugh（1:9）、Siverton（1:12B）以及同多酸Lindqvist结构等。多金属氧酸盐凭借其优良的氧化还原活性、高的负电荷性以及酸性，在众多领域展现出巨大的应用潜力，其应用范围不仅涵盖了传统的工业催化剂领域，还逐渐拓展至光、电、磁功能性材料以及药物化学等前沿研究领域，如在抗病毒、抗肿瘤、抗艾滋病等药物的研发中发挥着重要作用。

在多酸化合物的研究体系中，Dawson型和Keggin型杂化物是一类极为重要的多酸分子，二者分别由一种主要的多价金属与1-10个W或Mo氧簇离子相结合，独特的组成方式赋予了它们多变的光电特性。通过引入有机杂化物和无机杂原子，能够对这两种类型的多酸结构进行巧妙调控，从而获得具有新颖结构和潜在应用价值的复杂多酸化合物，为多酸材料在新型功能材料领域的应用开辟了新的道路。

砷，作为一种重要的杂原子，在化学领域中扮演着结构调节器的关键角色。将砷引入到Dawson和Keggin型多酸中，能够对杂化物的结构和光电性能产生显著影响，有望得到新型的分子杂化物。这类新型杂化物可能具备更优异的光电性质，在太阳能电池、光催化等对光电性能要求较高的领域展现出独特的应用优势，为解决能源和环境等实际问题提供新的材料选择。

1.2研究目的与意义

1.2.1目的

本研究旨在合成以砷为杂原子的Dawson和Keggin型杂化物，并对这些化合物的光/电性质进行深入研究。具体任务包括：通过精确控制反应条件，合成以砷为杂原子的Dawson和Keggin型多酸，并运用先进的表征技术，如核磁共振、红外光谱和元素分析等，对其化学结构和晶体结构进行详细表征；系统研究这些多酸的催化活性，以光催化降解有机染料为模型反应，评估其在环境治理领域的应用潜力；全面检测这些分子的光电性质，包括吸收光谱、荧光光谱、电化学电位等，深入探索它们在光电转换中的应用潜力，为其在光电器件中的实际应用提供理论基础和数据支持。

1.2.2理论意义

从理论层面来看，本研究将砷引入到Dawson和Keggin型多酸中，极大地扩展了多酸分子的结构多样性。通过对合成的新型杂化物的结构和性能进行深入研究，有助于揭示砷原子在多酸结构中的作用机制，以及其对杂化物光电性能的影响规律。这不仅能够丰富多酸化学的理论体系，为多酸化合物的结构设计和性能调控提供新的思路和方法，还能加深我们对多酸分子结构与性能关系的理解，促进多酸化学与材料科学、物理化学等学科的交叉融合，推动相关学科的发展。

1.2.3实际应用价值

在实际应用方面，本研究具有重要的价值。太阳能电池作为一种清洁能源转换装置，其性能的提升对于缓解能源危机和减少环境污染具有重要意义。以砷为杂原子的Dawson和Keggin型杂化物可能具有优异的光电转换性能，有望作为新型光电材料应用于太阳能电池中，提高太阳能电池的转换效率和稳定性，降低成本，推动太阳能产业的发展。在光催化领域，这些杂化物的光催化活性可用于降解有机污染物，如有机染料等。有机染料在现代工业中广泛使用，但其毒性大、不易褪色、成分复杂且降解性差，对环境造成了严重污染。利用本研究合成的杂化物的光催化性能，可以有效降解有机染料，为解决环境污染问题提供新的技术手段和材料支持，具有广阔的应用前景。

1.3国内外研究现状

目前，国内外在多酸化合物领域的研究取得了丰硕的成果。在以砷为杂原子的Dawson和Keggin型杂化物的合成方面，研究人员通过不断探索和优化合成方法，如常规合成、水热合成、离子液体合成等，成功制备出了一系列具有不同结构和组成的杂化物。在水热合成条件下，通过调节反应体系的pH值、温度和原料的起始物质的量比等参数，成功合成出了具有新颖结构的Dawson型砷钨基多酸阴离子修饰的杂化材料。然而，合成过程中仍面临着一些挑战，如反应条件苛刻、产率较低、产物纯度不高等问题，需要进一步优化合成工艺来解决。

在性能研究方面，国内外学者对以砷为杂原子的Dawson和Keggin型杂化物的光/电性质进行了广泛的研究。通过紫外可见吸收光谱、荧光光谱、电化学测试等手段，对这些杂化物的光学性质和电化学性质进行了表征，发现它们在光催化降解有机污染物、电催化