第二章电解质水溶液的动态性质.pptVIP

（2）摩尔电导率Λm与迁移数关系在无限稀溶液中，则摩尔电导率与离子淌度的关系为（2.15A）(2.15)和（2.15A）式联立得弱电解质的U随浓度变化很小，可近视为第29页，共74页，星期日，2025年，2月5日令则（与式（2-9）一致）由式（2-15A）得摩尔电导率与迁移数的关系：（2-16）第30页，共74页，星期日，2025年，2月5日几点说明：第31页，共74页，星期日，2025年，2月5日第32页，共74页，星期日，2025年，2月5日§2-3扩散系数与其它参数的关系一、扩散及扩散系数1、扩散速度溶液中粒子的受力分析：在扩散过程中，每个离子或分子受到一个推动力f1和一个粘滞力f2，扩散过程中推动力是化学位梯度，相应的扩散速度υ为，则推动力为(2-17)N0为阿佛加德罗常数，6.02×1023个/mol。第33页，共74页，星期日，2025年，2月5日每个离子或分子受到的粘滞力与粘度η粘、离子或分子的半径r有关，并服从斯托克斯定律，则（2-18）当f1＝f2时，（2-19）第34页，共74页，星期日，2025年，2月5日2、菲克第一定律（离子扩散定律）菲克第一定律指出，在稳态扩散的条件下，单位时间内通过垂直于扩散方向的单位面积的扩散物质量（通称扩散通量）与该截面处的浓度梯度成正比。设扩散沿x轴方向进行，菲克第一定律的表达式为式中：J为扩散通量(mol/m2·s)；D为扩散系数(m2/s)；dc/dx为浓度梯度(mol/m3·m)；“-”号表示扩散方向为浓度梯度的反方向，即扩散由高浓度向低浓度区进行第35页，共74页，星期日，2025年，2月5日扩散系数D是描述扩散速度的重要物理量，它表示物质在介质中的扩散能力，是物质特性常数之一。它相当于浓度梯度dc/dx＝1时的扩散通量，D值越大则扩散越快。同一物质的扩散系数随介质种类，温度，压强，及浓度的不同而变化。对于气体中的扩散，浓度的影响可以忽略；对于液体中的扩散、浓度的影响不可忽略，而压强的影响不显著。第36页，共74页，星期日，2025年，2月5日3、扩散系数与粘度的关系对于无限稀溶液，γ＝1。若认为浓度对扩散系数影响不大，则（2-21）由（2-19）、（2-21）式得(2-22)在dt时间内，扩散距离为dx，通过A面积的扩散流量为cAdx则由式（2-20）可得（2-23）第37页，共74页，星期日，2025年，2月5日4、扩散系数与淌度、摩尔电导率的关系在单位电场强度作用下，就是离子淌度，无限稀时为，由式（2-18）得此时的阻力为离子所受到的电力，在单位电场强度下数值上等于离子的电量为在离子作等速运动时，其受到的电力和阻力是平衡的，故（2-24）由（2-23）、（2-24）式和得(2-25)第38页，共74页，星期日，2025年，2月5日5、摩尔电导率与粘度之间的关系由和得摩尔电导率和粘度之间的关系式为（2-26）如果溶剂化离子在不同粘度的溶剂中其半径是相同的，则（2-27）结论：粘度增大，电导便降低。要提高溶液的导电能力，必须设法减少其粘度。第39页，共74页，星期日，2025年，2月5日作业1、名词解释：电导、电导率、摩尔电导率、迁移数、离子淌度。2看图分析（1）从电导率随浓度变化的曲线图分析强、弱电解质的电导率随浓度变化的规律。为什么强电解质溶液的电导率与溶液浓度的关系中会出现极大值？（2）从摩尔电导率与浓度的关系图说明强、弱电解质的?m与c关系的变化规律，并解释它们表现出的差别第40页，共74页，星期日，2025年，2月5日图电导率随浓度变化的曲线图摩尔电导率与浓度的关系3、通过查表计算无限稀的，三种溶液中阴、阳离子的迁移数第41页，共74页，星期日，2025年，2月5日4：计算在25℃时的扩散系数第42页，共74页，星期日，2025年，2月5日第二章电解质水溶液的动态性质离子淌度——电位梯度为1伏.厘米-1时的离子运动速度，用ui离子淌度与法拉第的乘积等于离子电导li：第一节离子淌度、迁移数和比电导之间的关系第43页，共74页，星期日，2025年，2月5日2、离子的淌度离子的迁移数与离子迁移速度有关，离子的迁移速度大小又与什么因素有关呢？离子迁移是在电场作用下发生的，电场强度越大，即电位梯