高考化学一轮复习 专项训练 大π键的判断和书写（解析版）.docxVIP

专项训练大π键的判断和书写（解析版）

一、单选题

1．离子液体广泛应用于科研和生产中。某离子液体结构如下图，其中阳离子有类似苯环的特殊稳定性，下列说法错误的是

??

A．阳离子中C有两种不同的杂化方式 B．阳离子中存在大π键

C．阳离子中所有C、N原子不可能共面 D．阴离子中含有配位键

【答案】C

【详解】A．由图可知，阳离子中的饱和碳原子的杂化方式为sp3杂化，双键碳原子的的杂化方式为sp2杂化，共有2种，故A正确；

B．阳离子有类似苯环的特殊稳定性说明阳离子中环上的碳原子和氮原子杂化方式均为sp2杂化，未参与杂化的p电子形成了π大π键，故B正确；

C．阳离子有类似苯环的特殊稳定性说明环为平面结构，由三点成面可知，离子中所有碳原子和氮原子可能共面，故C错误；

D．由化学式可知，四氯合铝离子中具有空轨道的铝离子与具有孤对电子的氯离子形成了配位键，故D正确；

故选C。

2．锌的某种配合物结构如图所示，已知该配合物中碳原子形成的环状结构均为平面结构。下列说法错误的是

A．该配合物中非金属元素电负性最小的是氢

B．1mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有4mol

C．该配合物受热时首先断裂的配位键是氮锌键

D．该配合物中存在、两种大π键

【答案】C

【详解】A．该配合物中含H、C、N、O、S五种非金属元素，同周期元素从左到右，元素的电负性逐渐变大，同族元素从上到下，元素的电负性逐渐变小，则氢元素的电负性最小，A正确；

B．由图可知，1mol该配合物中通过螯合作用成环形成的配位键(N→Zn)有4mol，B正确；

C．由于电负性：ON，因此氧锌键的成键电子对偏向于O，受热时容易断裂，同时由于螯合作用形成的配位键氮锌键稳定性大于一般的配位键氧锌键，所以该配合物受热时首先断裂的配位键是氧锌键，C错误；

D．该配合物中，每个N原子中的5个价层电子，2个用于形成共价键，2个用于形成配位键，还有1个电子参与形成大π键。每个S原子中的6个价层电子，2个用于形成共价键，2个填充在sp2杂化轨道中，还有2个电子参与形成大π键。因此在含硫五元环中，共用6个电子，形成大π键，在六元环中，共用6个电子，形成大π键，D正确；

故选C。

3．获得2022年度诺贝尔化学奖的科学家Sharpless教授提出点击化学，他认为分子合成应该是模块化的，借助标准“接口”统一组装，形象地将其比喻为安全带卡扣和插槽特异性地“click”在一起。以下是两个点击化学的标准“接口”化学反应，下列分析不正确的是

A．属于脂环烃 B．反应1和2均为加成反应

C．的一氯代物有3种 D．化合物B中的含氮环中存在大π键

【答案】C

【详解】A．为不含苯环的环状碳氢化合物，属于脂环烃，A正确；

B．反应1和2均含有π键断裂，并新生成σ键，均为加成反应，B正确；

C．共有四种氢，如图，故一氯代物有四种，C错误；

D．化合物B中的含氮环应为平面图形，存在大π键，D正确；

故选C。

4．我国科学家最近研发出一种以铝为负极、石墨烯薄膜(Cn)为正极的新型铝-石墨烯电池，AlCl可在石墨烯薄膜上嵌入或脱嵌，离子液体AlCl3/[EMIM]Cl作电解质，其中阴离子有AlCl、Al2Cl，阳离子为EMIM+(??，其结构中存在大π键)，放电机理如图所示。已知：能量密度是指一定空间或质量物质中储存能量的大小，用于比较单位体积的电池所储存的电量。下列说法错误的是

??

A．EMIM+中的大π键可表示为π B．充电时，AlCl嵌入到石墨中

C．EMIM+中I3(C)小于I3(N) D．该铝电极电池比锂电极的能量密度低

【答案】B

【分析】由题干知，放电时，铝为负极反应为Al+7-3e-=4，石墨为正极反应为+3e-=3+3Cn。

【详解】A．EMIM+由含5个原子，与甲基相连的氮提供一个电子，与乙基相连的氮提供2个电子，每个碳提供1个带脑子，故形成5原子6电子大Π键，可表示为，A项错误；

B．从电极反应看，充电时嵌入石墨电极，B项正确；

C．C失去第二个电子后为1s22s2，s为全满p为全空稳定难失电子，而N失去两个电子后1s22s22p1失去一个电子后p为全空稳定，即I3(C)大于I3(N)，C项错误；

D．27gAl产生3mol电子而7g的Li产生1mol的电子，锂的能量密度高，D项错误；

故选B。

5．胍(??)是一元强碱，所有原子均在同一平面内，其盐酸盐(??)是核酸检测液的主要成分。下列说法错误的是

A．胍中N原子杂化方式不同 B．胍分子中存在大π键

C．胍中含有的化学键均为极性键 D．胍暴露在空气中易变质

【答案】B

【详解】A．胍中以单键成键的N原子为sp3杂化，以双键成键的N原子为sp2杂化，A正确；

B．胍分子中-NH2中氮均为sp3杂化，为四面体形，不能和中心碳原子的p轨道肩并肩