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;;;(1)命题特点:以选择题、非选择题为考查方式,对化学平衡状态的判断的考查逐渐减少,重点结合图像中曲线的变化规律考查温度、压强(物种分压变化)、投料比、催化剂等对化学平衡及转化率(或产率)的影响,结合数据考查平衡常数、转化率的计算,目的是考查考生提取信息并分析和解决问题的能力。
(2)创新考法:考查平衡状态的判断时,从单反应向多反应过渡;考查平衡、转化率的影响因素时,创新考查多因素的共同影响或单因素对多反应的影响;考查计算时,侧重有惰性气体参与或多反应体系的复杂计算,创新考查压强平衡常数和物质的量分数平衡常数等,以新信息的形式呈现。;;例1(2024·辽宁卷)异山梨醇是一种由生物质制备的高附加值化学品,150℃时其制备过程及相关物质浓度随时间变化如图所示,15h后异山梨醇浓度不再变化。下列说法错误的是()
A.3h时,反应②正、逆反应速率相等
B.该温度下的平衡常数:①②
C.0~3h平均速率v(异山梨醇)=
0.014mol·kg-1·h-1
D.反应②加入催化剂不改变其平衡
转化率;例2(2024·全国甲卷节选)甲烷转化为多碳化合物具有重要意义。一种将甲烷溴化再偶联为丙烯(C3H6)的研究所获得的部分数据如下。回答下列问题:
已知如下热化学方程式:
CH4(g)+Br2(g)===CH3Br(g)+HBr(g)
ΔH=-29kJ·mol-1
(1)CH4与Br2反应生成CH3Br,部分
CH3Br会进一步溴化。将8mmolCH4和
8mmolBr2通入密闭容器,平衡时,n(CH4)、
n(CH3Br)与温度的关系见图(假设反应后的含碳物质只有CH4、CH3Br和CH2Br2)。;(ⅰ)图中CH3Br的曲线是________(填“a”或“b”)。
(ⅱ)560℃时,CH4的转化率α=________,
n(HBr)=________mmol。
(ⅲ)560℃时,反应CH3Br(g)+Br2(g)===
CH2Br2(g)+HBr(g)的平衡常数K=_________。
(2)少量I2可提高生成CH3Br的选择性。500℃
时,分别在有I2和无I2的条件下,将8mmolCH4和8mmolBr2通入密闭容器,溴代甲烷的物质的量(n)随时间(t)的变化关系见图。;(ⅱ)从图中找出I2提高了CH3Br选择性的证据:___________________________
_____________________________________________。
(ⅲ)研究表明,I2参与反应的可能机理如下:
①I2(g)===·I(g)+·I(g)②·I(g)+CH2Br2(g)===IBr(g)+·CH2Br(g)
③·CH2Br(g)???HBr(g)===CH3Br(g)+·Br(g)④·Br(g)+CH4(g)===HBr(g)+·CH3(g)
⑤·CH3(g)+IBr(g)===CH3Br(g)+·I(g)⑥·I(g)+·I(g)===I2(g)
根据上述机理,分析I2提高CH3Br选择性的原因:________________________
__________________________________________。;;1.解化学平衡图像题的思维流程;2.通过图像获取有用信息
(1)横坐标与纵坐标的含义
①横坐标:通常是t、T、p(即时间、温度、压强)等。
②纵坐标:通常是v、c、n、α、φ(即速率、物质的量浓度、物质的量、转化率、体积分数)等。
(2)线的走向与斜率
①线的走向,即随着横坐标自变量的增大,纵坐标因变量是变大、变小、还是不变。当纵坐标所表示的物理量,如速率、物质的量浓度、物质的量、转化率或体积分数等不随横坐标的变化而变化时,图像中出现一条直线,那么该反应就到达化学平衡状态。;②斜率,是化学平衡图像曲线中一个重要的参数。斜率的应用,通常是对两条不同曲线的斜率进行比较,或者通过比较同一条曲线不同时刻的斜率变化来判断反应是改变了哪些外界条件。
(3)观察化学平衡图像中的“重点”
所谓的“重点”指的是化学平衡图像中的起点、拐点、终点、交点、突变点等,这些点往往隐藏着许多重要的信息,借助这些“重点”中的有效信息,能够快速地找到解题的思路,突破图像题的难点。
(4)跟踪化学平衡图像中量的变化
考虑纵坐标表示的物理量所发生的变化是由什么外界条件改变而引起的。要解决这个问题,我们经常要借助化学平衡移动理论。;3.掌握三类常规图像的分析方法
(1)“先拐先平”解答单一变量的平衡图像
①“转化率-时间”图像;②解题原则和方法;(2)“定一议二”解答多变量的平衡图像
①“A的转化率(或C的含量)-温度-压强”四种图像;②解答时应用“定一议二”原
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