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Cr(Ⅵ)阴离子荧光印迹传感微球：制备工艺与性能的深度解析

一、引言

1.1研究背景与意义

随着工业化进程的加速，重金属污染问题日益严重，对生态环境和人类健康构成了巨大威胁。六价铬（hexavalentchromium，Cr(Ⅵ)）作为一种重要的环境重金属污染物，其污染现状和危害备受关注。国际癌症研究机构（IARC）及美国政府工业卫生学家协会（ACGIH）早已确认六价铬化合物具有致癌性。除致癌性外，六价铬还具有肝肾毒性、生殖毒性、遗传毒性等多种毒性。

六价铬主要来源于电镀、染料生产、皮革加工等工业活动，这些行业在生产过程中会产生大量含六价铬的废水、废气和废渣。未经处理的含六价铬污染物直接排放，会导致水源污染、土壤污染，进而影响整个生态系统的平衡。如在河南某水厂除六价铬的项目中，进水六价铬含量为0.7-1.2mg/L，大大超出了《生活饮用水卫生标准》规定的0.05mg/L限值。长期摄入含六价铬的水或暴露在含六价铬的环境中，人体健康会受到严重影响。研究表明，六价铬可对呼吸道系统产生损害，增加肺癌的患病风险，还可能导致皮肤炎症、肝损害、贫血等多种健康问题。接触铬化物男工的精子生成与精子形态也可能受到不良影响，血清FSH显著上升。

因此，对环境中Cr(Ⅵ)的有效检测至关重要。传统的检测方法如分光光度法、原子吸收光谱法、电化学分析法等，虽然在一定程度上能够实现Cr(Ⅵ)的检测，但存在操作复杂、灵敏度低、选择性差等问题。荧光传感技术因其具有灵敏度高、响应速度快、操作简便等优点，在离子检测领域得到了广泛关注。然而，普通的荧光传感材料对Cr(Ⅵ)的识别能力有限，难以满足复杂环境中对Cr(Ⅵ)高选择性检测的需求。

分子印迹技术是模拟抗原抗体或酶与底物特异性结合原理的多学科交叉技术，其制备的分子印迹聚合物（MIPs）因构效预定性、识别特异性和应用普遍性等特点，被广泛用于分离纯化、分析传感和环境保护等领域。将分子印迹技术与荧光传感技术相结合，制备荧光印迹传感微球，有望实现对Cr(Ⅵ)的高灵敏度、高选择性检测。这种新型传感材料能够特异性地识别和结合Cr(Ⅵ)，同时利用荧光信号的变化实现对Cr(Ⅵ)的快速检测，在环境监测、食品安全等领域具有广阔的应用前景。

1.2国内外研究现状

在Cr(Ⅵ)检测方面，国内外已开展了大量研究。传统检测方法不断改进，新的检测技术也层出不穷。分光光度法是一种简单常见的分析方法，利用Cr(Ⅵ)的氧化能力使指示剂显色或退色，根据吸光度的变化与铬(VI)浓度在一定范围内符合比尔定律来定量测定铬(VI)，但普通分光光度法中指示剂的选择对检测灵敏度有很大影响。原子吸收光谱法、发射光谱法等也常用于Cr(Ⅵ)检测，这些方法具有较高的准确性，但仪器设备昂贵，操作复杂，分析速度较慢。

荧光分析法因具有高灵敏度、快速响应等优点，近年来在Cr(Ⅵ)检测中受到广泛关注。冯素玲等利用在硫酸介质中，铬能氧化吡咯红Y，使其分子结构遭到破坏，发生明显的荧光淬灭，建立了痕量Cr(VI)的荧光分析法，该法的检出限为2.2μg/L。叶存玲等探索出了在硫酸介质中，Cr(VI)离子氧化吖啶红荧光增强反应的最佳实验条件，该方法的检出限能达到0.6μg/L。然而，这些传统荧光探针往往存在选择性差的问题，在复杂样品检测中容易受到干扰。

在荧光传感材料研究方面，科研人员致力于开发新型高性能敏感材料。中国科学院上海微系统与信息技术研究所研究人员将有机荧光客体搭载到金属有机框架（MOF）中，开发了一种对气体分析物具有高灵敏度、高选择性、高稳定性的新型主客体式薄膜荧光气体传感器。中国科学院大连化学物理研究所研究员冯亮、副研究员王昱团队开发了一种气流辅助熔融态聚合法，并结合一步反相共沉淀法，制备出一系列具有波长可调控的自组装SSE碳点（DICP-dots），解决了传统SSE碳点存在的结构复杂、光学性质难调控的科学难题。但将这些材料应用于Cr(Ⅵ)检测的研究还相对较少。

分子印迹技术作为一种能够制备对特定目标分子具有特异性识别能力材料的技术，在分离分析、催化等领域展现出巨大潜力。中国科学院烟台海岸带研究所研究员陈令新团队在分子印迹技术领域深入探索，提出了分子印迹绿色化14条原则（GREENIFICATION），推动了绿色分子印迹聚合物（GMIPs）在生物医疗、环境修复等领域的应用。然而，目前将分子印迹技术用于制备Cr(Ⅵ)荧光印迹传感微球的研究仍处于发展阶段，在提高传感微球的性能、优化制备工艺等方面还有很大的研究空间。

1.3研究内容与方法

本研究旨在制备Cr(Ⅵ)阴离子荧光印迹传感微球，并对其性能进行测试。具体研究内容包括：首先