甲酰胺基溶剂_水混合电解液稳定锌负极性能及机制研究.pdfVIP

摘要

水系锌离子电池由于其本征安全性与低成本等优势受到了人们的关注，是分布

式储能与可穿戴电子设备供能的有力竞争者。然而，水系电解液的电压窗口窄、副

反应剧烈，及锌负极表面的不可逆钝化与枝晶等问题仍困扰着其进一步推广。在目

前提出的诸多锌负极侧优化策略中，针对水系电解液的成分优化被认为是较为简

便、效费比最优的方法之一，其中，向水系电解液中引入添加剂是这一领域的研究

热点。目前，已经有大量的电解液添加剂被开发并应用，然而，电解液开发过程中

仍存在以对称电池循环寿命为单一评判标准、电解液筛选标准不合理等问题。

选取了部分实验室常用的极性有机溶剂作为添加剂的筛选范围，最终筛选出N,

N-二甲基甲酰胺（DMF）作为溶剂化添加剂，在30%的体积分数时的DMF/水混合

电解液可使对称电池稳定循环超过300h，且具有较低的使用成本和阻燃性。随后，

以这一体系作为研究对象，探究了DMF的加入对电解液电化学性能的影响，DMF

可使锌负极在0.5mAcm-2/0.5mAhcm-2下的对称电池中稳定超过600h，Zn||Cu半

电池在200圈循环中的平均库伦效率达到99.5%，Zn||VO2全电池经过500圈循环

后仍可保持82.2%的容量保持率。利用光谱学表征与分子动力学模拟探究了DMF/

水混合电解液的溶剂化环境，30%DMF电解液中，锌离子的溶剂化结构由

[Zn(HO)]2+转变为[Zn(HO)DMF]2+，且水分子中的氧氢键得到了稳定。通过对比

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现有工作发现，DMF作为有机添加剂，其改性效果有限。

通过分析DMF的分子结构，提出了延长碳链可能带来更好的优化效果的观点，

并经过理论计算和电化学性能测试进行了初步验证。与DMF拥有相似分子结构的

N,N-二乙基甲酰胺（DEF）在初步验证中具有更好的优化效果。电化学性能测试

结果表明，仅加入5%体积分数的DEF即可使锌负极循环寿命延长约100倍，此

外，通过抑制锌负极侧副反应的发生与阻止正极的钒溶出，5%DEF/水混合电解液

在Zn||Cu半电池可在约1000圈的循环中保持99.7%的库伦效率，Zn||VO2全电池

在1000圈循环后保持83%的初始容量。随后，使用多种谱学手段、电化学分析方

法、密度泛函理论计算与分子动力学模拟相结合，证明了DEF在锌负极表面的特

异性吸附作用，多物理场仿真证明，这种特性吸附行为可有效细化锌的沉积晶粒，

实现均匀致密的锌沉积/溶解形貌。

关键词：水系锌离子电池；锌负极；电解液添加剂；分子动力学模拟；特性吸附

Abstract

Aqueouszincionbatterieshaveattractedattentionduetotheiradvantagesof

intrinsicsafetyandlowcost,andarebelievedasastrongcontenderfordistributedenergy

storageandenergysupplyforwearableelectronicdevices.However,thenarrowvoltage

windowofaqueouselectrolyte,impetuoussidereactions,andirreversiblepassivationand

dendritesformationonzincanodesurfacestillplagueitsfurtherpromotion.Amongthe

manyoptimizationstrategiesproposedforzincanodestabilization,themodificationof

aqueouselectrolyteisconsideredtobeoneofthesimplestmethodswiththebestcost-

effectivenessratio,amongwhichthemodificationofaqueouselectrol