第五章萃取化学.pptVIP

2.三辛基氧膦(TOPO)与磷酰基相结合的三个正辛基的斥电子效应，使TOPO对铀的萃取能力强于P350，更强于TBP。机理与上述相似，在HCl中缺乏选择性，常选HNO3介质。第30页，共72页，星期日，2025年，2月5日特点：中性磷类化学稳定性高，磷原子上接上RO-,或在R中接上F,Cl等电负性强的基团，由于诱导效应使-P=O基电子云密度降低，配位能力降低。第31页，共72页，星期日，2025年，2月5日3.中性双膦酰萃取剂通式：第32页，共72页，星期日，2025年，2月5日第33页，共72页，星期日，2025年，2月5日1.中性含氧萃取剂醇，醚，醛，酮，酯等，挥发性高，易燃，水溶性大。三、中性含氧萃取剂及其它中性萃取剂第34页，共72页，星期日，2025年，2月5日钅羊盐萃取是其中一种。含氧溶剂与H+结合成钅羊离子，钅羊离子与元素的络阴离子通过氢键形成缔合物。这些含氧溶剂有醇、醚、酮、酯和呋喃等。为了提高萃取能力，常在高酸度，盐析剂存在下萃取，机理发生变化。第35页，共72页，星期日，2025年，2月5日第一体系适用于分离一般矿石微量铀；第二、三体系适用于分离高高钍和稀土，高铁矿样中的铀。钅羊盐萃取体系，要求水相中配位体有足够高的浓度，以保证被萃金属离于是稳定的络阴离子，因而常采用高的酸度、高的盐析剂浓度。金属离子易于完全反萃取。常用体系：第36页，共72页，星期日，2025年，2月5日稳定性高，水溶性小，挥发性低，选择性好。DOSO中两个正辛基对亚矾基叠加的斥电子效应。使DOSO对铀的萃取能力强于P350，但弱于TOPO。在HCl、HNO3介质中DOSO对铀的分离缺乏远择性，选择高氯酸介质。2.中性硫类第37页，共72页，星期日，2025年，2月5日反萃取：用碳酸盐或氟化物容易反萃取。第38页，共72页，星期日，2025年，2月5日第三节阳离子交换萃取采用酸性萃取剂，水相中的金属离子Mn+取代萃取剂中的H+而被萃取。螯合物萃取酸性磷类萃取有机酸及磺酸萃取第39页，共72页，星期日，2025年，2月5日一、螯合物萃取体系螯合物萃取是分析化学中应用最广泛的萃取体系，所用的萃取剂为螯合剂。可用做萃取剂的螯合剂与试样中的被萃取金属离子生成四元、五元或六元环状螯合物很稳定，因而萃取灵敏度很高，可用于萃取浓度很低的金属离子，在分离同时达到富集的效果。第40页，共72页，星期日，2025年，2月5日螯合条件的选择稳定性较大的络合物本身分配系数较小螯合物分配系数大1、螯合剂的选择2、溶剂的选择螯合物溶解度大、与水比重差别大挥发性少些、毒性少些3、酸度适当酸度大，生成难离解的有机酸酸度小，水解第41页，共72页，星期日，2025年，2月5日1.萃取机理萃取剂与金属离子形成中性螯合物而被萃取。可使铀钍钚与杂质元素分离，用于分析方面，在工业萃取方面应用不普遍。2.常见的金属螯合物萃取体系简介（1）β二酮类烯醇式结构中，具有被金属取代的H和可以配位的O，形成六元环状结构。第42页，共72页，星期日，2025年，2月5日乙酰丙酮（HAA)无色液体，能与氯仿、苯互溶，在水中溶解度较大。能够从酸性较强的溶液中萃取金属，能够与50种以上的金属形成MAa型的螯合物。噻吩甲酰三氟丙酮（TTA）草黄色固体，萃取时TTA在苯，甲苯，二甲苯或甲基异丁酮中的浓度需保持在0.1-0.5M，太稀萃取速度慢。与金属离子形成MAa型的螯合物，UO22+,Sr2+在高浓度的TTA中形成MAa·HA型络合物。比乙酰丙酮能够在更高的酸度中萃取。如萃取分离裂片元素铌与锆。第43页，共72页，星期日，2025年，2月5日1-苯基-3-甲基-4苯甲酰基吡唑晽酮-5（PMBP）是萃取锕系，镧系，碱土元素的优良萃取剂。酮式（白色）和烯醇式（黄色）互变异构。优点：能在高酸度中萃取，0.01MPMBP萃取效果相当于0.2MPPA；合成和提纯简单，价格便宜，萃取速度快。但在强酸中稳定性差，萃取酸度应该低于7-8M[H+]。第44页，共72页，星期日，2025年，2月5日（2）8-羟基喹啉无色针状晶体，对光稍敏感，其溶液应保存在棕色瓶中。与金属离子形成五元环状络合物。可以定量萃取许多金属，UO22+在pH5-9可被0.1MHOX-CHCl3定量萃取，Th与Pu也能被定量萃取。（3）其它各类螯合剂铜铁试剂（Hcup)：在乙醚或乙酸乙酯溶液中萃取U4+；