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易回收氧化锌基与氧化铋基复合光催化剂的制备及性能优化研究

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球工业化进程的加速，环境污染和能源短缺问题日益严重，成为制约人类社会可持续发展的关键因素。在众多解决这些问题的技术中，光催化技术以其独特的优势脱颖而出，成为了研究的热点领域。光催化技术利用光能驱动化学反应，在温和的条件下即可实现对有机污染物的降解以及清洁能源的生成，如分解水制氢等。这一过程不仅高效，而且具有环境友好的特点，不会产生二次污染，为解决环境污染和能源危机提供了新的途径。

在光催化领域，氧化锌（ZnO）基和氧化铋（Bi?O?）基复合光催化剂因其卓越的性能而备受关注。ZnO作为一种重要的宽禁带半导体材料，具有较大的激子束缚能（60meV），这使得它在光催化过程中能够更有效地束缚激子，减少激子的复合，从而提高光催化效率。同时，ZnO价格相对低廉，来源广泛，制备工艺较为成熟，具有良好的可塑性，能够通过不同的制备方法获得各种形貌和结构的材料，进一步优化其光催化性能。然而，ZnO的宽禁带（约3.37eV）限制了它对光的吸收范围，只能吸收紫外光，而紫外光在太阳光中所占的比例较小，这极大地限制了其对太阳能的利用效率。

Bi?O?则是一种窄禁带半导体材料，其禁带宽度在2.1-2.8eV之间，能够吸收可见光，对太阳光的利用效率更高。Bi?O?还具有独特的电子结构和良好的光电特性，在光催化反应中表现出较高的活性。但是，纯Bi?O?也存在一些问题，如光生电子-空穴对容易复合，导致其光催化活性和稳定性受到影响。

将ZnO和Bi?O?复合形成复合光催化剂，可以充分发挥两者的优势，实现性能互补。通过复合，不仅可以拓宽光响应范围，使材料能够同时吸收紫外光和可见光，提高对太阳能的利用效率，还可以促进光生载流子的分离，抑制电子-空穴对的复合，从而提高光催化活性和稳定性。

在实际应用中，光催化剂的回收和重复利用是一个重要的问题。传统的粉末状光催化剂在使用后难以从反应体系中分离回收，这不仅增加了处理成本，还可能导致催化剂的流失和对环境的二次污染。因此，开发易回收的光催化剂具有重要的现实意义。易回收的光催化剂能够在反应结束后方便地从反应体系中分离出来，经过简单的处理后可以重复使用，这不仅降低了使用成本，还提高了资源利用率，符合可持续发展的理念。

1.2研究现状

1.2.1氧化锌基光催化剂的研究进展

在制备方法上，溶胶-凝胶法通过将金属醇盐或无机盐在溶剂中水解和缩聚，形成溶胶，再经过陈化、干燥和煅烧等过程得到ZnO光催化剂。这种方法能够精确控制材料的化学组成和微观结构，制备出的ZnO颗粒尺寸均匀、纯度高，但制备过程较为复杂，成本较高。水热法是在高温高压的水溶液中进行化学反应，使ZnO晶体在溶液中生长。该方法制备的ZnO晶体结晶度高、形貌可控，且无需高温煅烧，可避免颗粒团聚，但设备昂贵，产量较低。沉淀法是通过向金属盐溶液中加入沉淀剂，使金属离子以氢氧化物或碳酸盐的形式沉淀出来，再经过洗涤、干燥和煅烧得到ZnO光催化剂。这种方法操作简单、成本低，但制备的颗粒尺寸分布较宽，形貌难以控制。

为了提高ZnO光催化剂的性能，研究者们采用了多种改性方法。过渡金属离子掺杂是一种常见的改性手段，通过将过渡金属离子（如Fe、Mn、Cu等）引入ZnO晶格中，改变其电子结构，从而拓展光响应范围，提高光生载流子的分离效率。例如，Fe掺杂的ZnO光催化剂在可见光下对有机污染物的降解效率明显提高。贵金属复合也是一种有效的改性方法，将贵金属（如Au、Ag、Pt等）负载在ZnO表面，利用贵金属的表面等离子体共振效应，增强光吸收能力，同时促进光生电子的转移，提高光催化活性。半导体复合是将ZnO与其他半导体材料（如TiO?、CdS等）复合，形成异质结结构，利用不同半导体之间的能带差异，促进光生载流子的分离和传输，提高光催化性能。

1.2.2氧化铋基光催化剂的研究进展

Bi?O?有多种晶型，包括α-Bi?O?、β-Bi?O?、γ-Bi?O?和δ-Bi?O?等，不同晶型的Bi?O?具有不同的晶体结构和物理化学性质，其光催化性能也存在差异。其中，δ-Bi?O?由于其独特的层状结构和较高的氧空位浓度，表现出较好的光催化活性。

在改性研究方面，形貌调控是一种重要的手段。通过控制合成条件，制备出具有特殊形貌的Bi?O?，如纳米片、纳米棒、空心球等，增加比表面积和活性位点，提高光催化性能。例如，制备的Bi?O?纳米片由于其超薄的结构，缩短了光生载流子的迁移距离，提高了光生载流子的分离效率，从而表现出较高的光催化活性。掺杂改性通过引入杂质原子（如金属离子、非金属离子）改变Bi?O?