钠离子电池负极玉米秸秆衍生硬碳材料研究.pdfVIP

摘要

钠离子电池（SIBs）在电网储能和低速车动力电池等领域展现了巨大的应用

潜力。然而硬碳的储钠比容量性能较差，尤其是平台段容量仍然有较大提升空

间，倍率性能和循环稳定性较差等缺点严重限制了硬碳在钠离子电池中的应用。

因此，本文选择玉米秸秆衍生硬碳作为研究对象，针对硬碳作为钠离子电池负极

材料存在的问题展开研究。

经过预实验进行前驱体的筛选，发现玉米秸秆最具有作为硬碳负极前驱体应

用的潜力。接下来研究玉米秸秆衍生硬碳的最佳制备工艺参数，经对比不同的升

温速度以及不同的最高碳化温度所制备得到的硬碳的性能后，研究发现在惰性气

体Ar的保护下，以3℃min-1的升温速度加热至1400℃并保温2h后自然冷却制

备得到的硬碳（HC）具有最佳的储钠性能。但遗憾的是，使用碳酸乙烯酯：碳酸

二乙酯；碳酸甲乙酯=1：2：2的电解液的条件下，在20mAg-1的电流密度下，仅

表现出233.5mAhg-1的比容量和72.7%的首次库伦效率，经过100圈循环后容量

-1-1

保持率为110.2%，当电流密度为200mAg时，比容量仅为113.0mAhg。

为了进一步提升玉米秸秆衍生硬碳在酯基电解液中的储钠表现，设计了一种

引入杂原子并结合高温热解的改性方法，不同于传统的800℃左右的低热解温度

掺杂改性，掺杂剂硫脲的N、S和O元素在1400℃高温条件下会与C和H元素结

合逸出，避免了杂原子不可逆捕捉钠离子影响首圈库伦效率（ICE），并且杂原子

的逸出起到了一定的活化作用增加了硬碳的缺陷，增加储钠活性位点，减小钠离

子在硬碳表面的吸附能并促进钠离子进一步的插层反应。N和S元素在逸出前有

效增加了类石墨碳层的作用力，增加了硬碳层间距，有利于增加平台区容量。小

分子的硫脲经碳化后沉积在硬碳开孔结构表面，有效堵塞部分开孔并减小比表面

积，提升ICE表现。通过活化改性后的硬碳（N-HC）具有更大的层间距和更加丰

富的缺陷，使其作为钠离子电池负极活性材料具有更加优秀的储钠表现，有效提

升了比容量和倍率性能。使用碳酸乙烯酯：碳酸二乙酯：碳酸甲乙酯=1：2：2的

电解液的条件下，在20mAg-1的电流密度下，表现出284.5mAhg-1的高比容量和

-1-1

85.9%的首次库伦效率，在200mAg的电流密度条件下，表现出184.0mAhg的

比容量，并且经过100圈循环后容量保持率为91.0%。

关键词：钠离子电池；负极；硬碳；玉米秸秆；硫脲活化

Abstract

Sodium-ionbatteries(SIBs)haveshowngreatapplicationpotentialinthefieldsof

powergridenergystorageandlow-speedvehiclepowerbatteries.However,thespecific

capacityperformanceofhardcarbonispoor,especiallythecapacityoftheplateauregion

stillhasalargeroomforimprovement,andtheshortcomingssuchaspoorrate

performanceandcyclestabilityseriouslylimittheapplicationofhardcarboninsodium-

ionbatteries.Therefore,thispaperchooseshardcarbonderivedfromcornstalkasthe

researchobjecttocarryout