第三章立体化学基础.pptVIP

第1页，共26页，星期日，2025年，2月5日一对映异构（一）物质的旋光性对映异构又称光学异构或旋光异构，它和化合物的一种特殊物理性质——旋光性有关1平面偏振光和旋光性（1）平面偏振光：只在一个平面上振动的光平面偏振光所在的平面叫“偏振面”（2）旋光性A中装水等不旋光物质第2页，共26页，星期日，2025年，2月5日A中装乳酸等旋光性物质（a）能使偏振光的振动平面旋转的性质称为物质的旋光性（b）具有旋光性的物质称为旋光性物质或光学活性物质①使偏振光的振动平面向右旋转的称右旋体“+”或“d”②使偏振光的振动平面向左旋转的称左旋体“-”或“l”第3页，共26页，星期日，2025年，2月5日2旋光仪和比旋光度（1）旋光仪：测定旋光度“α”的仪器α：旋光性物质使偏振面旋转的角度（2）比旋光度[α]tλ规定：1ml含1g旋光物质的溶液，在1dm长的旋光管中测得的旋光度称为比旋光度，是旋光物质的特征常数[α]tλ=α/l(dm).c(g/ml)l：旋光管长度；c(d)：溶液的浓度或纯液密度；λ：入射光波长；t0C：温度第4页，共26页，星期日，2025年，2月5日（二）对映异构体和手性1对映异构体（1）对映异构体：实物和镜像具有对映而不能完全重合的关系（2）对映异构体具有旋光性。物质的旋光性与分子的结构有关无有有无第5页，共26页，星期日，2025年，2月5日2手性：分子与镜像不能重合的性质（1）手性分子：具有手性（或存在对映异构体）的分子（2）手性碳(*C)：与四个不同基团相连的碳原子分子只含一个*C，存在一对对映异构体：左旋体和右旋体——其物理性质：熔沸点、相对密度、折光率及旋光度数均相同，只是旋光方向不同第6页，共26页，星期日，2025年，2月5日3对称因素（1）对称面（σ）分子具有对称面，无旋光性和对映异构。非手性分子（2）对称中心（i）分子具有对称中心，无旋光性和对映异构。非手性分子（3）对称轴（Cn）n=3600/旋转角度苯：n=3600/600=6分子具有对称轴，可能有手性，也可能无手性结论：凡物质的分子在结构上具有对称面或对称中心，它和镜像就能重合，为非手性分子，无旋光性；凡物质的分子在结构上无对称面和对称中心(但允许有对称轴)，它和镜像就不能重合，为手性分子，有旋光性。第7页，共26页，星期日，2025年，2月5日（三）对映异构体的表示法1Fischer投影式（十字型投影式）投影方法（1）横前、竖后（2）*C处于两直线交叉点，不用写出（3）基本碳链按垂直方向投影在纸平面（4）命名时编号最小的碳原子放在上面第8页，共26页，星期日，2025年，2月5日2从Fischer投影式判断构型间的关系（1）两同两不同为对映体（2）离开纸平面翻转改变构型（互为对映体）（3）旋转900的偶数倍得同一化合物；奇数倍得对映体同一化合物对映体第9页，共26页，星期日，2025年，2月5日（4）基团对换偶数次得同一化合物；对换奇数次得对映体对映体同一化合物（5）轮转：固定一个基团位置，将另外三个基团按顺时针或逆时针旋转，原有的空间关系不变，为同一化合物同一化合物同一化合物第10页，共26页，星期日，2025年，2月5日3Fischer投影式、萨哈斯(Sawhorse)式(锯架式)、纽曼投影式间相互转化由萨哈斯式转化为Fischer投影式和纽曼投影式时：（1）使各基团处于全重叠位置（2）三点共平面的基团竖直向下第11页，共26页，星期日，2025年，2月5日（四）构型的命名1D/L-构型命名法人为规定具有构型：（羟基在右）的甘油醛为D-构型，其它很多简单化合物的构型是通过各种化学途径，在不断裂与手性碳相连的键的情况下，如果与D-（+）-甘油醛联系起来，那么这些化合物也具有D-构型；如果与L-甘油醛联系起来，则具有L-构型第12页，共26页，星期日，2025年，2月5日2R/S-构型命名法（1）汽车方向盘法（a）将连在手性碳上的四个基团按次序规则从大到小排列，并用4、3、2、1标出（b）将最小基团（标1）放在离眼睛最远的位置，其它三个基团指向观察者，按4→3→2的顺序画圈，若为顺时针