药物分析Chapter14维生素类药物的分析.pdfVIP

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Chapter6芳酸类非甾体抗炎药物的分析

类型

水杨酸类：水杨酸、乙酰水杨酸（阿司匹林）

邻氨基苯甲酸类：甲芬那酸

芳基丙酸类：布洛芬

吲哚乙酸类：

苯并噻嗪甲酸类：

一，构性分析

1酸性：具有游离的羧基

邻位取代苯甲酸结构—COOH的酸性间位、对位取代

吸电子基团，酸性增强，—NO2、—OH、—X

供电子基团，酸性降低，—CH3、—NH2

2水解性：可用于鉴别和含量测定。酯键、酰胺键

3苯环：UV吸收光谱特性

4特征元素：酮洛芬的二苯甲酮可与苯肼缩合显色。

二，鉴别试验

1与三氯化铁反应：

1.1水杨酸反应：水杨酸+三氯化铁→紫堇色配合物（强酸溶液中水解）

1.2酚羟基反应：对乙酰氨基酚水溶液+三氯化铁→显蓝紫色

1.3烯醇结构：可呈红色配合物

2缩合反应

酮洛芬（二苯甲酮）+苯肼→橙色偶氮化合物

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3重氮化偶合反应

对乙酰氨基酚具有潜在芳伯胺基。

对乙酰氨基酚+盐酸、亚硝酸钠→重氮盐，碱性条件下、β—萘酚→

偶合生成红色偶氮化合物

4氧化反应：

甲芬那酸+硫酸、重铬酸钾→深蓝色→棕绿色

吲哚美辛+硫酸、重铬酸钾→紫色

或者+盐酸、亚硝酸钠→绿色→黄色

5水解反应

阿司匹林+碳酸钠，加热水解→水杨酸钠+醋酸钠→加稀硫酸→白色水

杨酸沉淀+醋酸臭气

SSss双水杨酸酯+NaOH→水杨酸钠+HCl（稀）→白色水杨酸沉淀（在

醋酸铵试液中可溶解）

三，杂质检查法

阿司匹林中游离水杨酸的检查：

1来源：生产过程中乙酰化反应不完全；贮存过程中发生水解

+

2显色剂（酚羟基易被氧化剂氧化变色）：稀硫酸铁铵溶液Fe3+水杨

酸→紫堇色配合物

3药典采用1%冰醋酸—甲醇溶液，防止阿司匹林的水解

四，含量测定

1，直接滴定法

（1）药物溶于中性乙醇（对酚酞指示液显中性）（2）滴定应在不断

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振摇下稍快进行，以防止局部碱浓度过大，致使阿司匹林酯结构水解

（3）本法缺乏专属性，易受水解产物水杨酸以及醋酸的干扰，故不

适用于水杨酸含量较高的试样测定

2剩余滴定法（1:2）

3水解后剩余滴定法（☆两步滴定法）

3.1原理及流程：（1）中和：酸性水解产物（水杨酸）+醋酸+稳定剂

（酒石酸、枸橼酸）+中和阿司匹林的游离羧基（2）水解与滴定：水

解后，剩余量滴定法

4非水溶液滴定法

吡罗昔康具有吡啶环，显示碱性，在冰醋酸溶液中，用高氯酸滴定液

滴定至显蓝绿色。

5紫外分光光度法：

标示量%=（As*C*D*W/A*W*B）*100%

R平均R

Chapter7苯乙胺类拟肾上腺素药物分析

一，构性分析

1酚羟基特性：与重金属离子（Fe3+）配位呈色，遇光热易被氧化

2弱碱性：氮原子为仲胺氮，显弱碱性。

3紫外吸收特性：显弱碱性

4旋光性：手性碳原子，具有光学活性

二，鉴别试验

1与铁盐的反应：Fe3++酚羟基→配位显绿色→加入碱→显紫色

2与甲醛硫酸反应：

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3还原性反应：酚羟基易被碘，H2O2、铁氰化钾、氧化呈色

4氨基醇的双缩脲反应：供试品+CuSO4+NaOH→显蓝紫色→加乙醚

后，醚层显紫红色，水层为蓝色

5脂肪伯胺的Rimini试验：供试品+亚硝酸铁氰化钠+丙酮（不含甲醛）

+碳酸氢钠→显色

三，含量测定

1非水滴定法

☆常用非水溶剂：

（1）酸性溶剂：冰醋酸（增强有机弱碱的相对碱度）

（2）碱性溶剂：二甲基甲酰胺（增强有机弱酸的相对酸度）

（3）两性溶剂：甲醇

（4）惰性溶剂：甲苯、三氯甲烷、丙酮

苯乙胺类拟肾上腺素药物多采用高氯酸非水滴定

1.1原理：（1）盐酸多巴胺盐类+高氯酸（置换过程）→强酸置换出与

有机弱碱结合的较弱的酸，HA酸性越弱，越利于反应进行。

1.2指示剂：结晶紫，酸式色：黄色；碱式色：紫色

1.3注意事项：（1）非水溶液滴定时，有机弱碱盐类药物被置换出的

酸在醋酸介质中的酸性，排列顺序如下：

高氯酸(最强酸)氢溴酸硫酸盐酸硝酸磷酸有机酸

(2)有机弱碱盐中被置换的HA，其酸性较强时，则反应不能进行到底。

处理方法：加入定量的醋酸汞、冰醋酸溶液，使其生成在醋酸中难解

离的卤化汞，以消除氢卤酸（ＨＸ）对滴定的干扰与不良影响。

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