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2025年低温电解液离子电导率优化考核试卷及答案

一、单项选择题（每题2分，共20分）

1.低温环境下（-30℃）电解液离子电导率下降的主要原因是：

A.溶剂介电常数升高导致离子解离度降低

B.溶剂黏度增大阻碍离子迁移

C.锂盐分解产物增加离子缔合

D.电极/电解液界面SEI膜厚度减薄

2.以下溶剂中，-40℃下黏度最低的是：

A.碳酸乙烯酯（EC）

B.碳酸二甲酯（DMC）

C.1,2-二甲氧基乙烷（DME）

D.丙酸乙酯（EP）

3.当电解液中LiPF?浓度从1.0mol/L增加至2.0mol/L时，-20℃下离子电导率的变化趋势通常为：

A.持续升高

B.先升高后降低

C.持续降低

D.无显著变化

4.用于低温电解液的氟代溶剂（如FEC）主要通过哪种机制提升离子电导率？

A.降低溶剂凝固点

B.提高溶剂介电常数

C.减少离子对形成

D.增强溶剂与Li?的配位能力

5.阿伦尼乌斯方程σ=σ?exp(-E?/(RT))中，E?代表的物理意义是：

A.离子迁移活化能

B.溶剂汽化热

C.锂盐分解能

D.SEI膜形成能

6.低温下电解液离子电导率测试时，常用的电化学方法是：

A.循环伏安法（CV）

B.交流阻抗法（EIS）

C.恒流充放电（GCD）

D.线性扫描伏安法（LSV）

7.以下添加剂中，对低温离子电导率提升效果最显著的是：

A.碳酸亚乙烯酯（VC）

B.二氟草酸硼酸锂（LiDFOB）

C.三（三甲基硅基）磷酸酯（TMSP）

D.氟代碳酸乙烯酯（FEC）

8.当电解液溶剂的介电常数（ε）与黏度（η）的比值（ε/η）增大时，离子电导率通常会：

A.升高

B.降低

C.不变

D.先降后升

9.对于LiPF?基电解液，低温下离子缔合形式主要为：

A.自由离子（Li?、PF??）

B.接触离子对（Li?-PF??）

C.离子簇（Li?-(PF??)?）

D.溶剂分离离子对（Li?-溶剂-PF??）

10.某电解液在25℃时电导率为10mS/cm，-20℃时电导率为1.2mS/cm，其离子迁移活化能约为（R=8.314J/(mol·K)）：

A.15kJ/mol

B.25kJ/mol

C.35kJ/mol

D.45kJ/mol

二、填空题（每空3分，共15分）

1.低温电解液设计中，溶剂的关键参数需同时优化________和________（填写两个物理性质）。

2.离子电导率（σ）的计算公式为σ=________（用离子浓度c、电荷数z、迁移率μ表示）。

3.醚类溶剂（如DME）在低温下的优势源于其________结构（填写分子特性）。

4.当电解液中引入高浓度锂盐（如3.0mol/LLiFSI）时，低温离子电导率提升的主要原因是________。

5.低温下SEI膜中________（填写成分）占比增加会导致界面阻抗升高，间接影响离子传输效率。

三、简答题（每题10分，共40分）

1.简述低温下电解液离子电导率与溶剂分子间作用力的关系，并举例说明弱相互作用溶剂的优势。

2.分析LiPF?和LiFSI两种锂盐在低温电解液中的适用性差异，重点说明阴离子结构对离子解离的影响。

3.说明“溶剂化鞘层结构”对低温离子迁移的影响机制，如何通过溶剂复配优化该结构？

4.列举三种表征低温离子电导率的实验方法，并简述其测试原理及适用场景。

四、计算题（每题15分，共30分）

1.某电解液在-10℃、-20℃、-30℃下的电导率分别为3.2mS/cm、1.5mS/cm、0.7mS/cm。假设符合阿伦尼乌斯行为，计算该电解液的离子迁移活化能E?，并预测-40℃下的电导率（保留两位小数）。

2.已知某电解液中Li?迁移数为0.35，总离子电导率为2.0mS/cm，Li?浓度为1.2mol/L（假设完全解离），计算Li?的迁移率（单位：cm2/(V·s)，法拉第常数F=96485C/mol）。

五、综合分析题（25分）

某研发团队计划开发-40℃环境下使用的锂离子电池电解液，目标离子电导率≥0.5mS/cm（-40℃）。现有基础溶剂为EC:PC:DMC=1:1:3（体积比），锂盐为1.0mol/LLiPF?。请设计优化方案，包括溶剂体系调整、锂盐选择、添加剂使用及理论依据，并分析可能面临的挑战及解决策略。

答案

一、单项选择