第2章化学热力学基础.pptVIP

当状态不同时，如：H2(g)+0.5O2(g)===H2O(l)则表示1molH2(g)和0.5molO2(g)生成1molH2O(l)的热效应，?rH?=-285.8kJ·mol-1。例:2H2(g)+O2(g)===2H2O(g)表示2molH2和1molO2生成2molH2O的热效应,?rHm?=-483.6kJ·mol-1，H2(g)+0.5O2(g)===H2O(g)表示1molH2(g)和0.5molO2(g)生成1molH2O(g)的热效应,?rH?=-241.8kJ·mol-1；说明?rH?的大小与方程式的写法有关：第29页，共73页，星期日，2025年，2月5日H2(g)+0.5O2(g)===H2O(l)?rH?=-285.8kJ·mol-1若分步进行:①H2(g)===2H(g) ?rH?1=+431.8kJ·mol-1②0.5O2(g)===O(g) ?rH?2=+244.3kJ·mol-1③2H(g)+O(g)==H2O(g) ?rH?3=-917.9kJ·mol-1+)④H2O(g)===H2O(l) ?rH?4=-44.0kJ·mol-1───────────────────总:H2(g)+0.5O2(g)===H2O(l)?rH?总=-285.8kJ·mol-1三、盖斯定律（Hess’slaw）1840年盖斯在总结了大量实验结果的基础上，提出一条规律：在恒压或恒容条件下，一个化学反应不论是一步完成或几步完成，其热效应总是相同的。如：第30页，共73页，星期日，2025年，2月5日一个分一步，一个分四步。因焓为状态函数所以与途径无关。?rH?总H2(g)+0.5O2(g)──→H2O(l)+O(g)──→H2O(g)?rH?3?rH?4?rH?2?rH?12H(g)盖斯定律是热化学的基础，它能使热化学方程式像普通代数方程式那样进行计算，从而可以使我们从易测的热效应来求算难于测量或不能测量的热效应。第31页，共73页，星期日，2025年，2月5日C(石墨)+O2(g)===CO2(g)?rH?2=-393.5kJ·mol-1CO(g)+0.5O2(g)===CO2(g)?rH?3=-283.０kJ·mol-1C石墨+O2(g)CO2(g)CO(g)+0.5O2(g)?rH?1?rH?2始态终态?rH?3?rH?3=?rH?1-?rH?2解得?rH?3=-110.5kJ·mol-1例如：求C(石墨)+0.5O2(g)===CO(g)的?rH?=？因为产物的纯度不好控制，可能在生成CO的同时也有少量CO2的生成。下列两个反应的热效应容易测。第32页，共73页，星期日，2025年，2月5日由几个已知的热化学方程式，求算某反应的

反应热时，只需将几个热化学方程式进行代数运算即可。例2：④3CO(g)+Fe2O3(s)===2Fe(s)+3CO2(g)求?H?4已知：①CO(g)===C(s)+0.5O2?H?1=-?fH?(CO,g)②Fe2O3(s)==2Fe(s)+1.5O2?H?2=-?fH?(Fe2O3,s)③C(s)+O2===CO2(g) ?H?3=?rH?(CO2,g)由观察法得：④=①×3+②+③×3∴?H?4=3?H?1+?H?2+3?H?3=-3?fH?(CO,g)-?fH?(Fe2O3,s)+3?rH?(CO2,g)=3?rH?(CO2,g)-3?fH?(CO,g)-?fH?(Fe2O3,s)第33页，共73页，星期日，2025年，2月5日因为只有在这样特定条件下，Qv=?U，Qp=?H时热化学方程式才可以象代数方程式一样，不仅可以相互加减，而且还可以乘或除某一系数来消去热化学方程式中某些不需要的物质，从而得到所需要的热化学方程式。使用盖斯定律应注意：所讨论的反应必须是在反应体系只做体积功，不做其它功，而且是在恒容或恒压条件下。第34页，共73页，星期日，2025年，2月5日四、生成热在标准状态(1.01×105Pa)和指定温度下，由元素的最稳定单质生成1摩尔某物质时的恒压反应热称为