第八章 气相色谱法.pptVIP

*当样品经色谱柱分离后，组分被载气带入测量臂时，若组分与载气的热导率不等，则测量臂的动态平衡被破坏，钨丝温度改变。若组分的热导率小于载气的热导率，则热传导散热减少，热丝温度升高，电阻R1增大。R1＞R2；R1/R2≠R3/R4；VAB≠0；IG≠0，检流计指针偏转。当组分完全通过测量臂后，指针恢复至零点。用记录器（电子毫伏计）代替检流计，则可记录mV-t曲线，即色谱流出曲线。气相色谱仪第60页，共121页，星期日，2025年，2月5日*VAB大小决定于组分与载气的热导率之差，以及组分在载气中之浓度。载气与组分一定时，峰高（VAB）与组分在载气中的浓度成正比。TCD是浓度型检测器，在进样量一定时，峰面积与载气流速成反比，用峰面积定量时，需保持流速恒定，因此一般采用峰高定量气相色谱仪第61页，共121页，星期日，2025年，2月5日*四臂热导池：将电桥上两个固定电阻（R3、R4）也换成热敏元件构成。灵敏度在同样条件下是双臂热导池的两倍。气相色谱仪第62页，共121页，星期日，2025年，2月5日*优点：结构简单

测量范围广

稳定性好

线性范围宽

样品不被破坏缺点：灵敏度偏低4.优点和缺点气相色谱仪第63页，共121页，星期日，2025年，2月5日*5.影响因素1）桥路电流2）池体温度3）载气种类气相色谱仪第64页，共121页，星期日，2025年，2月5日*1）桥路电流气相色谱仪电流↗→钨丝温度↗→钨丝与池体温差↗→灵敏度↗→稳定性↘注意事项：无载气时不能加桥电流-开机先通载气-关机先关桥流第65页，共121页，星期日，2025年，2月5日*2）池体温度温度上升↗→灵敏度↘热导池温度过低，组分冷凝，污染池体 →T检＞T柱，能满足灵敏度即可气相色谱仪第66页，共121页，星期日，2025年，2月5日*3）载气种类TCD的灵敏度取决于 △λ和λ △λ↗→温差↗→灵敏度↗ λ↗→桥电流↗→灵敏度↗常用H2（λ＝22.36）或He（λ＝17.42）N2（λ＝3.14）λ较小，灵敏度小λ样品λN2时，图谱会出现倒峰气相色谱仪第67页，共121页，星期日，2025年，2月5日*1.检测依据2.适用对象3.结构及工作原理4.优点5.缺点6.使用注意事项2）氢火焰离子化检测器（FID）气相色谱仪第68页，共121页，星期日，2025年，2月5日*检测依据：

有机物在氢焰作用下化学电离形成离子流，通过测定离子流强度进行检测 准通用型、质量型2.适用对象：

能在氢焰中离子化的绝大多数碳氢化合物3.结构及工作原理1）氢火焰检测器构件2）氢火焰检测器结构示意图3）氢火焰检测器工作原理气相色谱仪第69页，共121页，星期日，2025年，2月5日*1）氢火焰检测器构件收集极（阳极）极化环（阴极）点火线圈气相色谱仪第70页，共121页，星期日，2025年，2月5日*2）氢火焰检测器结构示意图气相色谱仪第71页，共121页，星期日，2025年，2月5日*3）氢火焰检测器工作原理有机化合物进入氢火焰，在燃烧过程中直接或间接产生离子检测器的收集极与极化环间加有电压，使离子在收集极与极化环间作定向流动而形成离子流。离子流强度与进入检测器中组分的量及分子中的含碳量有关，含碳量越高微电流越大。经放大器放大后由记录器记录电压随时间的变化得色谱曲线。微电流与组分含量成正比，测定电流（离子流）强度可对物质进行定量。气相色谱仪第72页，共121页，星期日，2025年，2月5日*优点：a.灵敏度高b.响应迅速c.线性范围宽d.对T不敏感，可作梯度洗脱检测器e.操作稳定，特别适合与毛细管柱配合进行快速痕量分析。f.易于清扫气相色谱仪4.优缺点缺点：对稀有气体、O2、N2、CO2等无信号

对含N、S、P等分子量大的有机物信号低

破坏性检测第73页，共121页，星期日，2025年，2月5日①气体及流量使用3种气体：氮气-载气氢气-燃气空气-助燃气三者流量关