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LOGOLOGOLOGO第02章--多相多组分系统热力学(3)第1页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGO主要内容§2.1均相多组分系统热力学1§2.2气体热力学2§2.3多组分气—液平衡系统热力学3§2.4Gibbs相律4§2.7三组分系统的相平衡7§2.6两组分系统的相图6§2.5单组分系统的相图5第2页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGO五、实际液体混合物1.实际液体混合物各组分的化学势处理问题的方法与实际气体类似①②将所有偏差放在浓度项上校正(γB)(γB)活度第3页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGO实际混合物中B组分的蒸气分压按Raoult定律计算的B组分的分压若理想液态混合物第4页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGO2.转移性质定温定压下,1mol组分B从液体1转移到液体2时的ΔGT,p。对理想液态混合物第5页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGO六、理想稀薄溶液混合物与溶液的差别组分B溶质、溶剂各组分采用相同的方法处理溶质、溶剂采用不同的方法处理第6页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGO1.理想稀薄溶液:溶剂服从Raoult定律,溶质服从Henry定律的溶液,称为理想稀薄溶液。溶剂溶质第7页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGO各组分的蒸气压与组成的关系p*Raoult线kx①当xB→1时,此组分为溶剂,服从Raoult定律,p~x为直线,斜率为p*。Henry线②当xB→0时,此组分为溶质,服从Henry定律,p~x为直线,斜率为kx。第8页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGO各组分的蒸气压与组成的关系p*③当x介于0~1之间,不太大也不太小时,即不服从Henry定律,也不服从Raoult定律。第9页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGO液态多组分系统中组分B的化学势的表达式通式2.溶质的化学势①以质量摩尔浓度bB作浓度标度第10页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGO标准态:T,p?时仍服从Henry定律的溶液中溶质的状态。第11页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGO说明:
①该标准态是一个假想态;pAB②为什么乘以b?,且取b?=1mol/Kg第12页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGO2.溶质的化学势②以体积摩尔浓度cB作浓度标度第13页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGO②以体积摩尔浓度cB作浓度标度标准态:T,p?时仍服从Henry定律的溶液中溶质的状态。第14页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGOpAB说明:
①该标准态是一个假想态;②为什么乘以c?,且取c?=1mol/Lpp第15页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGO2.溶质的化学势③以摩尔分数xB作浓度标度第16页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGO第17页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGOAB说明:该标准态是一个假想态。p标准态:T,p?时仍服从Henry定律的溶液中溶质的状态。第18页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGO3.溶剂的化学势稀溶液中溶剂服从Raoult定律,故其化学势表达式与理想混合物中各组分的化学势表达式相同。第19页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGO七、实际溶液1.实际溶液中各组分的化学势(1)实际溶液中溶质的化学势标准态与理想稀溶液相同活度i)以bB为浓度标度时第20页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGO活度因子实际溶液中溶质的蒸气分压若理想稀溶液按照Henry定律计算的溶质的蒸气分压第21页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGOii)以xB为浓度标度时活度因子实际溶液中溶质的蒸气分压若理想稀溶液按照Henry定律计算的溶质的蒸气分压活度第22页,共40页,星期日,2025年,2月5日LOGOiii)以cB为浓度标度时活度因子活度实际溶液中溶质的
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