高聚物的力学性能材料科学基础.pptVIP

流变学：是研究材料流动和变形的科学高聚物流变学：是流变学的一个分支，着重研究高聚物熔体的流变性，它是一门十分年轻的科学，近几十年来才得到重视。由于实际上的困难，连定性的规律也还没有取得一致的看法。我们在这一节主要讨论高聚物流变性的一些基本规律，尽管不够完善，但对于指导高聚物成型加工还是有意义的。第30页，共59页，星期日，2025年，2月5日流动方向速度梯度第31页，共59页，星期日，2025年，2月5日剪切流动按照流动的边界条件可分为；第32页，共59页，星期日，2025年，2月5日此外，粘性流体在静压力作用下的体积压缩实际上也是一种流动（压制成型）第33页，共59页，星期日，2025年，2月5日第34页，共59页，星期日，2025年，2月5日第35页，共59页，星期日，2025年，2月5日第36页，共59页，星期日，2025年，2月5日许多实际粘性流体的流动行为并不服从牛顿定律。以剪切流动为例，如果流体的粘度与切应力或切变速率有关，则这种流体叫做非牛顿流体。非牛顿流体的类型很多，最常见的有：宾汉塑性流体假塑性流体（切力变稀流体）膨胀性流体（切力变稠流体）第37页，共59页，星期日，2025年，2月5日大量研究表明：大多数高聚物熔体都为假塑性流体。即表观粘度随切变速率的增大而降低。原因：P226第38页，共59页，星期日，2025年，2月5日三、高聚物的粘弹性１、粘弹性的概念：第39页，共59页，星期日，2025年，2月5日前面讨论过的实际高弹性就是高聚物粘弹性的一种表现形式，实际高弹变形随时间的变化正是弹性与粘性组合的结果。第40页，共59页，星期日，2025年，2月5日以下仅讨论高分子材料几种典型的线性粘弹性行为，即蠕变、应力松弛和动态力学性能2、蠕变第41页，共59页，星期日，2025年，2月5日第42页，共59页，星期日，2025年，2月5日高聚物的力学性能材料科学基础第1页，共59页，星期日，2025年，2月5日分子运动的多样性：具有多种运动模式由于高分子的长链结构，分子量不仅高，还具有多分散性，此外，它还可以带有不同的侧基，加上支化，交联，结晶，取向，共聚等，使得高分子的运动单元具有多重性，或者说高聚物的分子运动有多重模式具有多种运动单元如侧基、支链、链段、整个分子链等第2页，共59页，星期日，2025年，2月5日各种运动单元的运动方式：链段的运动:主链中碳-碳单键的内旋转,使得高分子链有可能在整个分子不动,即分子链质量中心不变的情况下,一部分链段相对于另一部分链段而运动侧基的运动:侧基运动是多种多样的,如转动,内旋转,端基的运动等高分子的整体运动:高分子作为整体呈现质量中心的移动晶区内的运动:晶型转变，晶区缺陷的运动等第3页，共59页，星期日，2025年，2月5日分子运动的时间依赖性：在一定的温度和外力作用下,高聚物分子从一种平衡态过渡到另一种平衡态需要一定的时间;因为各种运动单元的运动都需克服内摩擦阻力,不可能瞬时完成。这个过程称为松弛过程，完成这个过程所需要的时间叫松弛时间。第4页，共59页，星期日，2025年，2月5日分子运动的温度依赖性：温度升高,使分子的内能增加运动单元做某一模式的运动需要一定的能量,当温度升高到运动单元的能量足以克服的能垒时,这一模式的运动被激发温度升高使聚合物的体积增加分子运动需要一定的空间,当温度升高到使自由空间达到某种运动模式所需要的尺寸后,这一运动就可方便地进行第5页，共59页，星期日，2025年，2月5日一、聚合物的力学状态高分子不同的运动机制在宏观上表现为不同的力学状态：1、线形非晶态高聚物的力学状态：将一块线形非晶态聚合物试样,在恒应力作用下等速升温,观察聚合物的形变与温度的关系,所得曲线称为温度形变曲线或热机械曲线第6页，共59页，星期日，2025年，2月5日温度形变曲线形变温度TgTf玻璃态高弹态橡胶态粘流态玻璃化转变区域粘流转变区域非晶态聚合物Tg–glasstransitiontemperature玻璃化转变温度Tf–viscosityflowtemperature粘流温度第7页，共59页，星期日，2025年，2月5日Therelationshipbetweenmodulusandtemperature模量与温度的关系TgTfET同样可以分为“三态”“两区”第8页，共59页，星期日，2025年，2月5日“三态两区”的特点玻璃态：分子链几乎无运动,聚合物类似玻璃,通