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人们研究化学反应的目的,应该从两个方面去看:
一是从物质方面考虑:
N2+3H2=2NH3制取氨;
用硫粉处理洒落的汞:S+Hg=HgS
消除单质汞,而不是制备HgS。
二是从能量方面考虑:
大量的煤炭燃烧,C+O2=CO2
目的是获得能量,不是制取CO2,更不是为了将煤炭处理掉。
蓄电池充电的化学反应,是为了储存和转化能量。;研究化学反应时,常常涉及到两个问题。一个是反应进行的快慢,即化学反应速率问题,它属于化学动力学范畴。另一个是化学反应进行的可能性及能量转化问题,它属于化学热力学范畴。
;化学热力学的研究内容;热力学采用宏观的研究方法;4.1反应热与能量守恒;1、体系(系统)与环境
为了明确研究的对象,常常将所研究的这部分物质或空间,从其它周围的物质或空间中划分出来,而称之为体系,亦称为系统或物系。与体系相联系的其它部分称为环境。
;;;;2、状态和状态函数
状态:是体系的物理性质与化学性质的综合表现。由一系列表征体系性质的物理量所确定下来的体系的一种存在形式,称为体系的状态。
状态函数:确定体系状态的物理量称为体系的状态函数,如T,p,V和U,H等。;始态和终态:体系变化前的状态称为始态,变化后的状态称为终态。;举例:
某气体
300K→350K△T=50K
300K→360K→350K△T=50K
300K→280K→350K△T=50K
300K→460K→350K→300K△T=0K
始态终态改变量
水
298K→272K→348K△T=50K
298K→398K→348K△T=50K
始态终态改变量;;过程:体系的状态发生变化,从始态到终态,则称体系经历了一个热力学过程,简称过程。;;?p=p终-p始 ?V=V终-V始
=2?105-1?105=1-2
=1?105(Pa) =-1(dm3);4、反应热效应
热和功是体系状态变化时,体系和环境之间能量传递的两种形式。
热:当体系与环境之间由于存在温度差而传递的能量称??热,用Q表示。体系在过程中放热,其值为负,吸热为正。QV表示恒容反应热,Qp表示恒压反应热。
功:除热以外,体系与环境之间以其它形式传递的能量称为功,用W表示。体系对环境做功,其值为负,反之为正。;功和热均以体系为参照背景
功和热都是在状态变化过程中能量传递的形式,其数值与状态变化的途径有关,故热、功为非状态函数,又称为过程函数。
状态函数与过程函数的关系
状态函数:状态一定,状态函数就一定,其变化只与体系任何过程的始终态有关而与方式或途径无关;
过程函数:必与发生变化的具体过程有关,伴随着过程而定。
;①热化学方程式是已配平的化学反应方程式。
②热化学方程式化学计量数的量纲为1,可以是整数,也可以是分数。
③式中各物质的状态明确(g,l,s,aq…)。
④反应在100kPa、298.15K时压力和温度可不注明。
⑤式中各物质的化学计量数若同比例改变,则已非该式。
⑥热效应与反应方程式相互对应。若反应式的书写形式不同,相应的化学计量数不同,则反应热效应不同。;C(石墨)+O2(g)=CO2(g) ?rHm=-393.5kJ·mol-1(1)
C(金刚石)+O2(g)=CO2(g) ?rHm=-395.4kJ·mol-1(2)
H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g) ?rHm=-241.8kJ·mol-1(3)
H2(g)
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