第3章分析化学中的误差与数据处理.ppt

表3-2正态分布概率积分表p.57*第61页，共111页，星期日，2025年，2月5日例如：随机误差在u=?1，即测量值在??1区间的概率是：2×0.3413=68.3%，同理可求出测量值出现在其他区间的概率。随机误差出现的区间(以σ为单位)测量值出现的区间概率u=?1x=??1σ68.3%u=?1.96x=??1.96σ95.0%u=?2x=??2σ95.5%u=?2.58x=??2.58σ99.0%u=?3x=??3σ99.7%利用上表可求出随机误差或测量值出现在某一区间的概率。*第62页，共111页，星期日，2025年，2月5日例1已知某试样中Co质量分数的标准值为1.75%，σ=0.10%，又已知测量时没有系统误差，求分析结果落在(1.75?0.15)%范围内的概率。解：查表可知，分析结果落在(1.75?0.15)%范围内的概率为2×0.4332×100%=86.6%。*第63页，共111页，星期日，2025年，2月5日例2同上例，求分析结果大于2.00%的概率。阴影部分的概率为0.4938，整个正态分布曲线右侧的概率为1/2，即为0.5000，故阴影部分以外的概率为0.5000－0.4938=0.62%，即分析结果大于2.00%的概率为0.62%。解：属于单边检验问题。*第64页，共111页，星期日，2025年，2月5日3.3.2总体平均值的估计一、t分布曲线对于少量测定数据，总体标准偏差?不知道，只能用样本标准偏差s来估计数据的分散程度，t分布纵坐标仍用概率密度，但横坐标用统计量t，t定义为：正态分布是无限数据的统计分布规律，但实际分析中，只能是有限次的测量，因此，如何用统计方法处理有限次测量数据？由英国化学家W.S.Gosset提出用t分布处理。*第65页，共111页，星期日，2025年，2月5日可得到与正态分布曲线类似的t分布曲线，见下图。*第66页，共111页，星期日，2025年，2月5日自由度f——degreeoffreedom（f=n-1）t分布曲线与正态分布曲线相似，只是t分布曲线形状随自由度f而改变。当f趋近∞时，t分布就趋近正态分布。t值-5-4-3-2-1012345-0.4-0.3-0.2-0.1f=∞f=5f=1*第67页，共111页，星期日，2025年，2月5日与正态分布一样，t分布曲线下面一定区间内的面积，就是该区间内随机误差出现的概率，不同的是t分布曲线形状不仅随t值改变，而且与自由度f有关，不同自由度f及概率下所对应的t值已计算出来（表3-3）*第68页，共111页，星期日，2025年，2月5日表3-3t?,f分布值表(双边)tα，ff置信度P、显著性水准?P=0.9?=0.10P=0.95?=0.005P=0.99?=0.0116.3112.7163.6622.924.309.9232.353.185.8442.132.784.6052.022.574.0361.942.453.7171.902.373.5081.862.313.36201.722.092.84∞1.641.962.58p.61*第69页，共111页，星期日，2025年，2月5日例：t0·05，10表示置信度为95%，自由度为10时的t值。t0·01，5表示置信度为99%，自由度为5时的t值。置信度P(degreeofconfidence;confidencelevel)在某一t值时，测定值落在(??ts)范围内的概率。显著性水准α(levelofsignnificance)在某一t值时，测定值落在(??ts)范围以外的概率(l－P)ta，f：t值与置信度P及测量次数（自由度f）有关。*第70页，共111页，星期日，2025年，2月5日一定置信度时，以测定值或样本平均值为中心，包括总体平均值在内的可靠性范围，称置信区间。1.置信区间(c