第六章络合滴定法.pptVIP

第1页，共33页，星期日，2025年，2月5日分析化学中的络合物分析化学中广泛使用各种类型的络合物沉淀剂例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀：掩蔽剂例如，用KCN掩蔽Zn2+，消除其对EDTA滴定Pb2+的干扰。常用络合物第2页，共33页，星期日，2025年，2月5日32+桔红色?max邻二氮菲例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁：显色剂滴定剂例如：EDTA络合滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA络合物。第3页，共33页，星期日，2025年，2月5日分析化学中的络合物螯合物多核络合物简单配体络合物第4页，共33页，星期日，2025年，2月5日EDTA及其络合物EDTA乙二胺四乙酸ethylenediaminetetraaceticacidEDTA性质酸性配位性质溶解度乙二胺ethylenediamine第5页，共33页，星期日，2025年，2月5日EDTA的性质溶解度EDTA酸在水中溶解度很小，难溶于酸和有机溶剂，易溶于NaOH或NH3溶液，通常制成二钠盐，用Na2H2Y?2H2O表示。型体溶解度（22oC）H4Y0.2g/LNa2H2Y·2H2O111g/L,0.3mol/L第6页，共33页，星期日，2025年，2月5日H2Y2-HY3-Y4-H4YH3Y-H5Y+H6Y2+EDTA各种型体分布图分布分数酸性第7页，共33页，星期日，2025年，2月5日EDTA有6个配位基2个氨氮配位原子4个羧氧配位原子配位性质第8页，共33页，星期日，2025年，2月5日EDTA络合物的特点广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物;稳定，lgK15;络合比简单，一般为1:1；络合反应速度快，水溶性好；EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物；EDTA与金属离子可形成酸式或碱或螯合物，大多不稳定，一般可忽略不计。第9页，共33页，星期日，2025年，2月5日稳定常数EDTA络合物：稳定常数离解常数累积稳定常数多元络合物：Stepwisecomplexformation逐级形成络合物络合物的平衡常数与分布分数第10页，共33页，星期日，2025年，2月5日逐级络合稳定常数离解常数累积稳定常数…………第11页，共33页，星期日，2025年，2月5日累积稳定常数与平衡浓度的关系[L]i重要公式多元络合物质子络合物推导过程第12页，共33页，星期日，2025年，2月5日质子络合物：Stepwiseprotonation质子化常数逐级质子化……逐级质子化质子化常数酸离解常数累积常数……第13页，共33页，星期日，2025年，2月5日各级络合物的分布分数多元络合物分布分数定义据物料平衡：比较酸的分布分数：第14页，共33页，星期日，2025年，2月5日铜氨络合物各种型体的分布Cu(NH3)2+Cu(NH3)22+Cu(NH3)32+Cu2+Cu(NH3)42+4.13.52.92.1lgK1-4分布分数第15页，共33页，星期日，2025年，2月5日副反应主反应[M′][Y′][(MY)′]反应的表观平衡常数反应的平衡常数副反应系数及条件稳定常数金属离子的副反应络合剂的副反应第16页，共33页，星期日，2025年，2月5日副反应系数?越大，副反应越严重?=1，没有副反应第17页，共33页，星期日，2025年，2月5日络合剂的副反应及反应系数?Y主反应产物MY副反应产物HY,H2Y,…H6Y,NY游离态YCY络合剂Y的存在形式[Y][Y’][Y]第18页，共33页，星期日，2025年，2月5日(1)EDTA的酸效应及?Y（H）由于H+的存在使配体Y参加主反应的能力降低的现象。lg?Y(H)pH=1,?Y(H)=1018.3[Y]=10-18.3[Y’]pH=5,?Y(H)=106.6pH12,?Y(H)=1[Y]=[Y’]附表10列出了EDTA在不同pH值时的?Y（H）第19页，共33页，星期日，2025年，2月5日例题3-1：求pH=5.00时NH3的酸效应系数。对其它络合剂（L)，类似有：解第20页，共33页，星期日，2025年，2月5日(2)EDTA的共存离子效应及?Y（N）除了M、Y之外，