工业催化剂的制备与使用.pptVIP

*工业催化第五章*微乳液法制备纳米催化剂的基本原理：W/O型微乳液是由连续油相、水核分散相及表面活性剂与助表面活性剂组成的界面三相构成。如图5-23所示，水核被表面活性剂与助表面活性剂组成的单分子层界面所包围，形成单一均匀的纳米级空间，可以看作一个“微型反应器”。由于微乳液是热力学稳定体系，在一定条件下具有保持稳定尺寸、自组装和自复制的能力，因此微乳液给人们提供了制备尺寸均匀的纳米微粒的理想微环境。第92页，共151页，星期日，2025年，2月5日*工业催化第五章*常见的油-表面活性剂-助表面活性剂-水的四元相图如图所示，通过调整工艺参数可得到性能优良的微乳液。第93页，共151页，星期日，2025年，2月5日*工业催化第五章*图油包水型微乳液的结构示意图图水-表面活性剂-油体系中相图第94页，共151页，星期日，2025年，2月5日*工业催化第五章*用W/O型微乳体系制备纳米微粒时，纳米微粒的形成机理可分为两种，即“混合机制”和“扩散机制”:混合机制——将反应物A、B分别增溶在两份完全相同的W/O微乳液中，混合两份微乳液，由于水滴的碰撞、结合与物质交换，引起化学反应，生成AB的沉淀颗粒。扩散机制——一种反应物增溶在水核内，另一种反应物以水溶液的形式或气体与前者混合，水相或气体反应物穿过微乳液界面膜进入水核内，与另一反应物作用，产生晶核并长大，产物粒子的最终粒径决定于水核尺寸。第95页，共151页，星期日，2025年，2月5日*工业催化第五章*影响纳米粒子制备的因素如下：①水/表面活性剂摩尔比R：适当减小R可以控制纳米粒子的粒径大小在几个纳米到几十个纳米，分散性更好。②反应物的质量分数：适当调节反应物的浓度，可以改变粒子的尺寸和粒径分布。第96页，共151页，星期日，2025年，2月5日*工业催化第五章*③微乳液液滴界面强度:微乳液液滴界面强度决定胶束之间的相互作用，直接影响颗粒的长大。选择合适的表面活性剂是制备纳米粒子成败的关键。第97页，共151页，星期日，2025年，2月5日*工业催化第五章*④表面活性剂的种类:常用的阳离子型表面活性剂有：CTAB、DTAC、DOD-MAC等；阴离子表面活性剂有：AOT、SDS、DBS等；非离子表面活性剂有：TritonX-100、脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚Span系列和Tween系列、OP-10系列、平平加系列和JFC润透剂等。第98页，共151页，星期日，2025年，2月5日*工业催化第五章*表面活性剂种类的选择对合成纳米微粒的性质和质量是至关重要的。⑤助表面活性剂:助表面活性剂的用量要适度。除以上因素外，反应温度、反应物料种类、反应物在水核中的位置、反应持续时间等也会对W/O微乳液法制备纳米微粒产生影响。第99页，共151页，星期日，2025年，2月5日*工业催化第五章*微乳液法制备纳米催化剂工艺例合成甲醇的Pd/ZrO2催化剂的制备图微乳液法制备Pd/ZrO2催化剂的工艺流程示意图第100页，共151页，星期日，2025年，2月5日*工业催化第五章*采用微乳液技术制备纳米催化剂主要集中在负载型金属纳米催化剂、金属氧化物纳米催化剂、复合氧化物纳米催化剂等。第101页，共151页，星期日，2025年，2月5日*工业催化第五章*图Pd/ZrO2催化剂中Pd的粒径分布（Pd含量为5.0%）第102页，共151页，星期日，2025年，2月5日*工业催化第五章*图Pd的粒径分布对CO加氢性能的影响第103页，共151页，星期日，2025年，2月5日*工业催化第五章*2.溶胶—凝胶法溶胶—凝胶技术：具有反应条件温和、制备的产品纯度高、结构可控、且操作简单的优点。溶胶—凝胶法是一种最常用的制备氧化物类物质的方法，目前被广泛应用于金属氧化物类纳米粒子的制备。第104页，共151页，星期日，2025年，2月5日*工业催化第五章*对于一些多孔性的金属氧化物纳米粒子的制备，该法显得更为优越。溶胶-凝胶法主要用于无机氧化物分离膜、金属氧化物催化剂、杂多酸催化剂和非晶态催化剂等的制备。第105页，共151页，星期日，2025年，2月5日*工业催化第五章*溶胶—凝胶法是通过金属化合物或配合物经过水解、缩聚反应，来制备具有三维结