第四章天然放射性元素化学.pptVIP

铀的同位素：铀共有15种放射性同位素和一种同质异能素，其中238U、235U和234U三种是天然存在的，其丰度分别为：99.275%，0.720%和0.0054%。人工放射性铀同位素中最重要的是233U。提高铀中235U丰度的过程称作铀的浓缩；235U产品称作浓缩铀。表1天然铀同位素和233U的一些核特性同位素半衰期，a衰变方式粒子主要能量，MeV（％）比活度，Bq.mg-1238U4.468?109?4.196(77)，4.149(23)12.4235U7.038?108?4.397(57)，4.367(18)79.4234U2.450?105?4.777(72.5)，4.724(27.5)2.3?105233U1.592?105?4.824(84.4)，4.783(13.2)3.5?105金属铀的性质第30页，共58页，星期日，2025年，2月5日铀的主要用途：早期仅作为玻璃、陶瓷和珐琅的着色剂。铀的裂变发现之后，主要用于核工业的燃料元素。铀也可以作为钢及其它金属冶炼的配料，有机合成中的触媒，橡胶工业中的防老剂和增硬剂等；少量金属铀在电子管制造中可作为氢、氧等的除气剂。金属铀的性质：金属铀主要是用金属钙或镁热还原铀的卤化物和氧化物来制备：金属铀的性质第31页，共58页，星期日，2025年，2月5日铀的化合物1.铀的价态铀在化合物中可以正Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ四种价态存在。三价的铀离子能把水还原成氢，因此不可能制得稳定的三价铀水溶液。除某些四价铀化合物能被氧化到六价外，一般的四价铀化合物性质与锆和钍的四价化合物相似。五价铀没有太大的重要性，因为它们很容易歧化为四价和六价铀。六价的性质类似于六价的钼和钨，在水溶液中六价铀以铀酰离子的形式存在。第32页，共58页，星期日，2025年，2月5日铀的化合物2.铀的氧化物铀氧化物的物理性质氧化物颜色熔点，℃密度，g/cm3可用的制备方法UO2棕色276010.97用H2还原UO3U3O8黑色分解8.38氧化UO2UO3桔色分解7.00灼烧UO2(NO3)2UO4·2H2O黄色分解4.66溶液中沉淀第33页，共58页，星期日，2025年，2月5日二氧化铀UO2呈棕黑色，可在还原剂存在下，煅烧分解铀酰盐或者高温还原某些铀氧化物来制备。在室温下比较稳定。但在空气中加热到200度以上被氧化成U3O8：UO2在室温情况下可与HCl、H2SO4和HNO3缓慢作用。在热HNO3溶液中反应加快，生成黄色的UO2(NO3)2溶液：UO2不溶于水和碱，但在含有H2O2的碱或者碳酸盐溶液中迅速溶解，生成过铀酸盐UO2可作为动力堆的燃料元件。第34页，共58页，星期日，2025年，2月5日八氧化三铀U3O8可以通过灼烧多种铀盐或某些铀氧化物来制备，其颜色随制备条件的不同而呈现橄榄绿、墨绿或黑色等。U3O8是铀最稳定的氧化物在500°以上的空气中，唯有U3O8才能稳定存在，且组成固定，因而它可作为重量法测铀的基准化合物。U3O8不溶于水和各种稀酸，但可与浓HNO3作用生成UO2(NO3)2溶液，也能与浓H2SO4或HCl作用，生成四价铀盐和铀酰盐的混合物：第35页，共58页，星期日，2025年，2月5日其它铀氧化合物UO3为两性铀氧化合物，它与酸作用生成铀酰盐，与碱作用生成难溶性的铀酸盐如Na2UO4或重铀酸盐如（NH4)2U2O7。因此，称作铀酸酐。UO3在水中的溶解度很小，仅为1.2?10-8g/mL。但是它能与血浆中的NaHCO3作用，生成可溶性的络合物Na4[UO2(CO3)3]，从而增加在血浆中的溶解度：过氧化铀一般以UO4·2H2O的形式存在，它是一种难溶于水的酸性氧化物。但它能溶于无机酸而转化为铀酰盐：UO4·2H2O也能溶于碱性溶液，生成深黄色的过铀酸盐。这些性质可用于铀的分离。第36页，共58页，星期日，2025年，2月5日铀的化合物3.铀的碳化物下表列出了几种铀的碳化物，一碳化铀（UC）与UO2比较，具有较高的铀密度、较高的热导率和较高的中子慢化能力，它被认为是用作改进型快中子增殖堆的合适燃料。二碳化铀（UC2）是用作高温气冷堆的一种特殊燃料；而三碳化二铀（U2C3）由于稳定存在的范围较窄，因此没有太大的实用性。碳化物UCUC2U2C3熔点，℃25252350-2475在759-1850℃时转换为UC+UC2