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提高电脱氧制备钛阴极活性的多维调控策略研究

一、引言

（一）研究背景与意义

在现代材料科学领域，钛及钛合金凭借其低密度、高强度、优异的耐腐蚀性和良好的生物相容性等综合性能，在航空航天、化工、医疗、能源等高端领域展现出不可或缺的应用价值。在航空航天领域，其轻质高强的特性有助于减轻飞行器结构重量，提升燃油效率与飞行性能，如飞机发动机的压气机部件、火箭和导弹的结构件大量应用钛合金；在化工行业，钛合金能在强酸、强碱等极端腐蚀环境中保持稳定，用于制造各种反应容器与管道；在医疗领域，良好的生物相容性使其成为制造人工关节、植入物等医疗器械的理想材料。

目前，工业上生产钛的主要方法是Kroll法，该方法通过镁在高温下还原四氯化钛来制取海绵钛。然而，Kroll法存在工艺流程冗长、生产效率低下、能耗巨大以及对环境影响较大等问题。例如，Kroll法需要经过多步复杂的化学反应，从钛矿石提取到最终获得海绵钛，涉及多个高温反应环节，不仅消耗大量的能源，还产生较多的副产物和废弃物。这使得钛的生产成本居高不下，严重限制了钛及钛合金在更广泛领域的大规模应用。

为了突破Kroll法的瓶颈，寻找更加绿色、高效的钛制备技术成为材料科学领域的研究热点。熔盐电脱氧法（FFC剑桥法）作为一种极具潜力的替代工艺，以其工艺流程短、环境友好等突出优势，受到了广泛关注。该方法直接以二氧化钛为原料，在熔盐体系中通过电化学还原实现脱氧，理论上能够大幅降低生产成本并减少环境污染。

然而，在实际应用中，熔盐电脱氧法制备钛面临着阴极活性不足的关键问题，这导致脱氧效率低下、电解能耗过高，成为制约该技术工业化应用的核心瓶颈。阴极活性直接关系到氧离子从二氧化钛晶格向熔盐中的传输速率，活性不足会使氧离子传输受阻，进而降低电解反应速率。同时，阴极活性不佳还会导致在电解过程中需要施加更高的电压来维持反应进行，这无疑显著增加了电解能耗。

提高电脱氧制备钛过程中的阴极活性，深入探究阴极材料结构、烧结工艺以及电解条件等因素对阴极活性的影响规律，对于解决熔盐电脱氧法的技术瓶颈、推动其工业化应用具有重要的工程价值和现实意义。这不仅有助于降低钛的生产成本，扩大钛及钛合金的应用范围，还能为绿色冶金技术的发展提供新的思路和方法，对促进材料科学与工程领域的可持续发展具有深远影响。

（二）研究目标与关键科学问题

本研究围绕提高电脱氧制备钛阴极活性这一核心目标展开，致力于实现对TiO?阴极的孔隙率、界面导电性能以及熔盐兼容性的全面优化。具体而言，在孔隙率调控方面，通过精确控制烧结参数与添加剂的引入，旨在构建一种具有理想孔隙结构的TiO?阴极，以确保其具备充足且高效的反应位点，从而显著提升氧离子传输通道的数量与质量，加快氧离子的传输速率；在界面导电性能提升方面，着重研究如何优化阴极与电极、熔盐之间的界面结构，增强电子传输效率，减少电子传输过程中的能量损耗，进而提高整个电解体系的反应效率；在熔盐兼容性优化方面，深入探究TiO?阴极与不同熔盐体系的相互作用机制，通过调整阴极组成与表面性质，使阴极与熔盐之间达到最佳的匹配状态，有效降低界面电阻，促进电解反应的顺利进行。

为实现上述目标，需解决一系列关键科学问题。首先，深入解析烧结参数（如烧结温度、烧结时间、升温速率等）、添加剂种类与含量与阴极微观结构（包括孔隙率、孔径分布、晶粒尺寸与晶界结构等）之间的耦合机制。例如，研究不同烧结温度下TiO?颗粒的烧结颈生长过程对孔隙率和孔径分布的影响，以及添加剂如何通过改变TiO?的晶格结构和晶界能来影响阴极的微观结构。其次，建立“结构-传输-反应”一体化优化模型。该模型将综合考虑阴极微观结构对氧离子传输和电子传输的影响，以及传输过程与电解反应动力学之间的相互关系。通过该模型，能够预测不同条件下的阴极活性和电解性能，为实验研究提供理论指导，实现对电脱氧制备钛工艺的精准优化。

二、阴极材料结构优化对活性的影响

（一）孔隙率调控与氧离子传输路径优化

在电脱氧制备钛的过程中，阴极材料的孔隙率对其活性有着至关重要的影响，它直接关系到氧离子的传输效率以及电解反应的进行。为了实现对孔隙率的有效调控，构建理想的氧离子传输路径，研究团队采用了一系列先进的技术手段。

研究采用粉末冶金压制成型结合不锈钢网骨架支撑工艺。这种工艺的独特之处在于，通过精确控制TiO?粉末粒度在200-300目之间，以及粘结剂配比（5%-10%PVA水溶液），能够成功制备出具有分级孔隙结构的阴极片。在众多影响因素中，粉末粒度和粘结剂配比对孔隙结构的形成起着关键作用。如果粉末粒度过大，会导致孔隙尺寸不均匀，影响氧离子的传输；而粒度过小，则可能使粉末之间的团聚现象加剧，同样不利于孔隙的形成。粘结剂的含量也需要严格控制，含量过低，无法有效粘