Fe3O4纳米粒子表面电荷与亲疏水性调控及其乳化油水分离性能.pdfVIP

摘要

随着石油工业、机械加工、食品行业的不断发展，产生了大量的“水包油”

（O/W）乳液与“油包水”（W/O）乳液。这些乳液通常十分稳定，若不加以及时

处理，不仅会造成油滴资源的浪费，还会造成严重的环境污染。磁分离法工艺简

便、高效、经济，因此备受关注。为此，本论文制备了三种不同类型的磁性纳米

粒子，通过表面电荷与亲疏水性调控，均表现出了优异的油水分离能力与循环使

用性能。具体研究内容如下：

（1）通过共沉淀法制备了FeO纳米粒子（M1），并在其表面进行SiO修

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饰，制得了FeO@SiO纳米粒子（M2）。然后，使用二甲基十八烷基（3-三甲氧

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基硅丙基）氯化铵（DOTAC）对SiO2表面进行修饰，通过调控硅烷单体的投加

量，构建了一类具有不同浸润性与正电荷密度的磁性纳米粒子M3。实验结果表

明，M3粒子的饱和磁化强度约为26-30emu/g。随着硅烷单体锚定密度的增加，

M3粒子的等电点逐渐变大且表现得更为疏水。其中M3-DOTAC0.12（0.203

mmol/g）粒子等电点在pH=9附近，而水接触角为70-80°，表现出了较好的两亲

性，这两者使得M3-DOTAC0.12粒子在处理O/W乳液（pH=7）时具有最好油

水分离效果以及不错的循环使用性能。非离子表面活性剂（吐温60）对该粒子的

油水分离能力影响不大，但阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠（SDS）可较大程

度地降低该粒子的分离性能。同时，随着硅烷锚定密度的进一步增加，粒子疏水

性显著增加，M3-DOTAC1.8（0.323mmol/g）接触角可达141.6°，在司盘80稳

定的W/O型乳液中表现出了最好的油水分离能力与循环使用性能。

（2）通过接枝共聚在FeO@SiO粒子表面引入聚丙烯酸二甲基氨基乙酯

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（PDMAEA）、聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯（PDMAEMA）或者聚甲基丙烯酸

二乙基氨基乙酯（PDEAEMA）链，构建了三种pH敏感的磁性纳米粒子（M4-

PDMAEA、M4-PDMAEMA、M4-PDEAEMA）。实验结果表明，三种粒子的饱和

磁化强度约为20emu/g。M4-PDMAEA在酸、中、碱性条件下均相对亲水，等电

点约为pH=4.5；而M4-PDMAEMA，M4-PDEAEMA的等电点均为pH=10左

右，随着pH值的增加，疏水性有所增强，且后者相对更疏水。M4-PDMAEA粒

子在酸性条件下的油水分离性能最好，油水分离机理主要为电荷吸引，随着pH

值的增加，油水分离效率下降。M4-PDMAEMA粒子在pH=4时，油水分离主要

以静电作用为主，容易出现再分散现象，导致油水分离窗口狭窄；而在pH=5-9

时静电作用减弱，疏水作用增强，油水分离窗口很宽，且随着pH值的增加，所

需粒子用量也不断增加。M4-PDEAEMA粒子在pH4-7时均出现了狭窄的油水

分离窗口，随着pH值的进一步增加油水分离变宽，且在pH=10时仍然展现出了

较好的油水分离性能，说明此时粒子与油滴间的疏水作用发挥了重要的作用。三

种粒子分别在酸性、中性与碱性条件下展现出了良好的循环使用性能。

（3）通过溶剂热法成功使用聚乙二醇（PEG）修饰了FeO，制备了粒子M5-

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PEG。实验结果表明,粒子M5-PEG的饱和磁化强度为59emu/g，由于PEG两亲

性较好，这使得PEG的修饰极大增强了FeO的油水分离能力和循环使用性能。

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与此同时，该粒子在用于表面活性剂稳定的O/