第2章 原子结构.pptVIP

总结四个量子数取值关系：①主量子数n③磁量子数m④自旋量子数ms②角量子数ln=1,2,3,……l=0,1,2,3,…(n-1)m=+l,…,0,…,-lms=+?，或-?第62页，共130页，星期日，2025年，2月5日四个量子数的用途：它们是用来描述核外电子的唯一一种运动状态的一组参数，即薛定谔方程的其中一个确定解(复杂的三维函数解)。但用四个量子数来描述比用三维函数直观，状态明确，容易掌握。电子层数为n，这一层就有n个能级，而这层内的原子轨道总数等于n2，而每一条原子轨道最多可容纳两个电子,所以n层中总的电子运动状态数应为2n2。结论第63页，共130页，星期日，2025年，2月5日核外电子运动状态的描述方法：用n来描述电子所处的电子层，用n和l来描述电子所处的能级，用n、l和m来描述电子所在的原子轨道，用n、l、m和ms来描述电子的唯一运动状态。2.3.2核外电子的运动状态第64页，共130页，星期日，2025年，2月5日四个量子数确定一个电子的运动状态核外电子运动轨道运动自旋运动nlmms与一套量子数相对应（自然也有1个能量Ei)第65页，共130页，星期日，2025年，2月5日nlmmse1(1s)100+?e2(1s)100-?e3(2s)200+?e4(2s)200-?e5(2p)211+?例：第5号元素B，核外有5个电子，5个电子的四个量子数分别为：第66页，共130页，星期日，2025年，2月5日2.4.2核外电子排布2.4多电子原子的电子层结构2.4.1多电子原子的能级第67页，共130页，星期日，2025年，2月5日2.4.1.1屏蔽效应在多电子原子中，由于其它电子对某一电子的排斥作用而抵消了一部分核电荷对该电子的吸引力的作用称为屏蔽作用(或效应)，而把被其它电子屏蔽后的核电荷称为有效核电荷。用符号Z*表示。Z*=Z-?Z为未屏蔽时的核电荷数(即原子序数)，?叫屏蔽系数，它代表了其它电子对所选电子(又称目标电子)的排斥作用大小。?值越大，表示目标电子受到的屏蔽作用就越大。2.4.1多电子原子的能级第68页，共130页，星期日，2025年，2月5日对于多电子原子中的任何一个电子,由于有效核电荷取代了原子序数,所以电子的能量：规定：处在目标电子的内层以及同层能级上的电子才会对目标电子产生屏蔽效应。电子离核的远近不同,所处的轨道形状不同,则屏蔽效应大小也就不同。或第69页，共130页，星期日，2025年，2月5日屏蔽效应的应用：（1）n不同，l相同时，n越大,电子离核越远，所受到的屏蔽作用就越强，则?越大，Z*越小，所以能量越高。∴???E1SE2SE3SE4S（2）n相同，l不同时，l越大,轨道能量越高。??????????∴??E3sE3pE3d因为l不同时，电子云的形状不同，l值越小，电子云的分布也越集中，则它受到的其它电子对其的屏蔽作用就越小,即?小，则Z*大，所以能量就低。第70页，共130页，星期日，2025年，2月5日由于电子云的径向分布不同，外层电子有机会钻到更靠近核的内部区域回避其它电子屏蔽从而使其能量不同的现象称为钻穿效应(或钻穿作用)。钻穿效应越大，电子能量越低。2.4.1.2钻穿效应2s,2p轨道的径向分布图3d与4s轨道的径向分布图第71页，共130页，星期日，2025年，2月5日屏蔽效应与钻穿效应的关系：处于某轨道上的电子一般同时产生屏蔽效应和钻穿效应。屏蔽效应描述的是该电子对别的电子排斥(屏蔽)能力的大小，而钻穿效应是该电子有效回避其它电子的屏蔽作用的能力大小。最终电子的能量高低是两者共同作用的结果。因此，它们的本质都是一种能量效应。第72页，共130页，星期日，2025年，2月5日钻穿效应的影响：EnsE(n-1)d??????n≥4EnsE(n-2)f??????n≥6由于钻穿效应的存在,会使得一些能量相近的能级发生交错现象。如：3d和4s轨道的几率径向分布图第73页，共130页，星期日，2025年，2月5日2.4.1.3近似能级图Pauling能级近似图第74页，共130页，星期日，2025年，2月5日核外电子的填充顺序图第75页，共130页，星期日，2025年，2月5日把能量相等的原子轨道