第三单元 滴定分析.pptVIP

4.选择性的解蔽剂Demaskingagent（1）甲醛－从Zn(CN)42-、Cd(CN)42-中解蔽出Zn2+和Cd2+HCHOor六亚甲基四胺（2）苦杏仁酸－从SnY、TiY中解蔽出Y（3）F－－从AlY-、TiY、SnY中置换出Y CN4HCHO+Zn(CN)42-+4H2O=Zn2++4H2C+4OH- 羟基乙腈OHCHCOOHOH思考：用CN-作掩蔽剂，分离并测定锌、镉时，能否在六亚甲基四胺缓冲溶液中进行？第125页，共194页，星期日，2025年，2月5日例1、设计方案，测定铜合金中的Pb2+和Zn2+设计分析方案（用流程图表示）：应写明主要步骤、试剂、滴定剂、指示剂、分析结果的表达式。铜合金HClH2O2Cu2+Zn2+Pb2+lgKMY18.816.518.0pH≈10,NH3-NH4ClKCN酒石酸－辅助络合剂，防止铅水解。红－蓝（V1mL）,测pb甲醛EDTA滴定红－蓝（V2mL），测Znlgβ4＝16.7lgβ2＝24.0酒石酸AEBT,Y↓lgKPbA＝3.8另取一份测总量，则可求Cu2+的量(如何测定？）第126页，共194页，星期日，2025年，2月5日3.7EDTA标准溶液的配制和标定Na2H2Y·2H2O(乙二胺四乙酸二钠盐)1:直接配制:用基准试剂和高纯水。2:标定法:用基准物质Zn、Cu、Bi、ZnO、CaCO3、MgSO4·7H2O等标定。水质量对实验结果的影响：Fe3+,Al3+等封闭指示剂，难以确定终点;Pb2+,Zn2+,Ca2+,Mg2+等消耗滴定剂，影响准确度。用ZnO标定原理：P169第127页，共194页，星期日，2025年，2月5日1.水的硬度的测定lgKCaY=10.7lgKCa-EBT=5.4lgKMgY=8.7lgKMg-EBT=7.0水样1-2d6mol.L-1HCl,三乙醇胺L调pH≈10NH3-NH4Cl,Na2SEBT,EDTA滴定紫红－蓝（Vml）测Ca2+、Mg2+总量3.8络合滴定法的应用P170（2）钙硬P160（3）镁硬P171水的总硬度计算式P171（1）水的总硬度的测定:Ca2+、Mg2+第128页，共194页，星期日，2025年，2月5日2.Pb2+、Bi3+含量的连续测定P171第一终点Y+BiXO=BiY+XO2加入(CH2)6N4,pH=5~6Pb2++XOPbXO=3Y+PbXO=PbY+XO第二终点4Pb2+Bi3+二甲酚橙EDTA(CH2)6N4EDTAPbYBiY滴定开始时BiXO=pH=11Pb2+Bi3++XOlgKPbY=18.04lgKCa-EBT=5.4lgKBiY=27.94lgKMg-EBT=7.0第129页，共194页，星期日，2025年，2月5日4.1概述沉淀滴定反应应具备的条件：①沉淀溶解度小，不易形成过饱和溶液②反应速度快，且定量进行③有确定终点的简单方法④沉淀的吸附现象不妨碍终点的确定银量法:利用生成难溶性银盐而进行滴定的分析方法如Ag++Cl-=AgCl↓第四节沉淀滴定法第130页，共194页，星期日，2025年，2月5日银量法应用：测定Cl-,Br-,I-,SCN-,Ag+及经处理可定量生成这些离子的有机物如二氯酚、溴米那、六六六、DDT等。第131页，共194页，星期日，2025年，2月5日AgNO3NaCl(I-)浓度增大10倍，突跃增加2个pAg单位Ksp减小10倍,突跃增加1个pAg单位050100150200T%AgCIpAg0.1mol/L0.1mol/L1mol/L1mol/L4.756.23.35.44.30246810AgI影响突跃范围的因素（1）C反应物（sp前,后）大，突跃大（2）ksp（sp前）小，突跃范围大第132页，共19