章化学动力学基础二含例题详解.pptVIP

章化学动力学基础二含例题详解演示文稿第一页，共105页。

（优选）章化学动力学基础二含例题第二页，共105页。

§12.1碰撞理论1.速率理论的共同点2.理论要点3.有效碰撞直径和碰撞截面4.A与B分子互碰频率5.两个A分子的互碰频率6.有效碰撞分数7.反应阈能8.碰撞理论计算速率常数的公式9.反应阈能与实验活化能的关系10.概率因子11.碰撞理论的优缺点第三页，共105页。2025/11/183

理论的共同点是：首先选定一个微观模型，用气体分子运动论（碰撞理论）或量子力学（过渡态理论）的方法，并经过统计平均，导出宏观动力学中速率常数的计算公式。由于所采用模型的局限性，使计算值与实验值不能完全吻合，还必须引入一些校正因子，使理论的应用受到一定的限制。1.速率理论的共同点第四页，共105页。2025/11/184

2.速率理论的要点（1）参加反应的分子为刚性的球体；（2）两个反应物分子发生反应必须进行碰撞；（3）只有相对平动能在分子质心连心线上的分量超过某临界值的碰撞才能引发化学反应。第五页，共105页。2025/11/185

3.有效碰撞直径两个分子在相互作用力下，先是互相接近，接近到一定距离，分子间的斥力随着距离的减小而很快增大，分子就改变原来的方向而相互远离，完成了一次碰撞过程。两个分子的质心在碰撞时所能达到的最短距离称为有效直径（碰撞直径）第六页，共105页。2025/11/186

碰撞截面运动着的A分子和B分子，两者质心的投影落在虚线圆之内，都有可能发生碰撞。称为有效碰撞直径AB分子间的碰撞和有效直径虚线圆的面积称为碰撞截面（collisioncrosssection）。数值上等于。第七页，共105页。2025/11/187

4.A与B分子互碰频率第八页，共105页。2025/11/188

运动的A分子在单位体积、单位时间内和静止的B分子相碰的次数（碰撞频率）为：一个运动的A分子和运动的B分子的碰撞频率：第九页，共105页。2025/11/189

单位时间、单位体积内所有A分子和B分子相碰的频率为：第十页，共105页。2025/11/1810

5.两个A分子的互碰频率当体系中只有一种A分子，两个A分子互碰的相对速度为：每次碰撞需要两个A分子，为防止重复计算，在碰撞频率中除以2，所以两个A分子互碰频率为：第十一页，共105页。2025/11/1811

碰撞理论计算速率常数的公式第十二页，共105页。2025/11/1812

*硬球碰撞模型将总的动能表示为质心整体运动的动能和分子相对运动的动能，两个分子在空间整体运动的动能对化学反应没有贡献,而相对动能可以衡量两个分子相互趋近时能量的大小，有可能发生化学反应。设A和B为没有结构的硬球分子，质量分别为,折合质量为,运动速度分别为和，总的动能为第十三页，共105页。2025/11/1813

*碰撞参数（impactparameter）碰撞参数用来描述粒子碰撞激烈的程度，通常用字母b表示。通过A球质心，画平行于的平行线，两平行线间的距离就是碰撞参数b。数值上：在硬球碰撞示意图上，A和B两个球的连心线等于两个球的半径之和，它与相对速度之间的夹角为。第十四页，共105页。2025/11/1814

6.有效碰撞分数分子互碰并不是每次都发生反应，只有相对平动能在连心线上的分量大于阈能的碰撞才是有效的。要在碰撞频率项上乘以有效碰撞分数q。第十五页，共105页。2025/11/1815

7.反应阈能（thresholdenergyofreaction）反应阈能又称为反应临界能。两个分子相撞，相对动能在连心线上的分量必须大于一个临界值Ec，这种碰撞才有可能引发化学反应，这临界值Ec称为反应阈能。Ec值与温度无关，实验尚无法测定，而是从实验活化能Ea计算。第十六页，共105页。2025/11/1816

8.碰撞理论计算速率常数的公式(1)(2)式完全等效，(1)式以1mol计算，(2)式以分子计。第十七页，共105页。2025/11/1817

9.反应阈能与实验活化能的关系实验活化能的定义：将与T无关的物理量总称为B：阈能Ec与温度无关，但无法测定，要从实验活化能Ea计算。在温度不太高时，Ea≈Ec总结：第十八页，共105页。2025/11/1818

碰撞理论计算速率常数和指前因子的公式第十九页，共105页。2025/11/