第5章化学平衡 (2).pptVIP

●非标准态下:?rGm0非自发过程；?rGm0自发过程；?rGm=0平衡状态。第30页，共51页，星期日，2025年，2月5日化学反应均是在非标准状态下的反应，?rGm、?rGm?之间的关系？mA(g)+nB(g)xG(g)+yD(g)?rGm=?rGm?+RTlnQ—化学反应等温式Q称为某时刻的反应商(pG/p?)x·(pD/p?)yQ=(pA/p?)m·(pB/p?)n第31页，共51页，星期日，2025年，2月5日?rGm=?rGm?+RTlnQ当?rG=0时，反应达平衡状态，此时Q即为K?，故有：?rGm?+RTlnK?＝0?rGm?＝-RTlnK?1.对于气体反应mA(g)+nB(g)xG(g)+yD(g)(pG/p?)x·(pD/p?)yQ=(pA/p?)m·(pB/p?)n第32页，共51页，星期日，2025年，2月5日2.溶液中的反应mA(g)+nB(g)xG(g)+yD(g)([G]/c?)x·([D]/c?)y?rGm=?rGm?+RTln([A]/c?)m·([B]/c?)n?rGm=?rGm?+RTlnQ第33页，共51页，星期日，2025年，2月5日3．复相反应mA(aq)+nB(l)xE(g)+yZ(s)?rGm=?rGm?+RTln?rGm=?rGm?+RTlnQQ：各项数值是体系在任意状态下，某一时刻的相对压力或相对浓度数值。第34页，共51页，星期日，2025年，2月5日4．化学反应等温式（范德荷甫方程）?rGm(T)=?rGm?(T)+RTlnQ(T)在Q=1时，在热力学标准态下lnQ=0，?rGm(T)=?rGm(T)?注意:Q与K?的不同之处问题：热力学标准态指的是什么状态？第35页，共51页，星期日，2025年，2月5日6．?rGm温度为T，体系在某一时刻的自由能变?rGm0，正向自发；?rGm0，逆向自发；?rGm=0，平衡状态。5．?rGm?温度为T，反应物和生成物相对浓度及相对压力都为1时的反应自由能变。?rGm?0，正向自发；?rGm?0，逆向自发；?rGm?=0，平衡状态。怎样用Q判断反应的方向？第36页，共51页，星期日，2025年，2月5日第1页，共51页，星期日，2025年，2月5日本章教学要点：掌握实验平衡常数(经验平衡常数)与相对平衡常数(热力学平衡常数)间的区别.掌握有关平衡常数的计算掌握化学反应等温式?rG=?rG?+RTlnQ?的意义及应用.其中,?rG是非标准状态下的反应自由能,?rG?是标准状态下的反应自由能,Q?为相对反应商.掌握Q/K?作为过程判据的方法.掌握平衡移动原理及其应用.进一步理解平衡常数的热力学意义,明确化学平衡常数与热力学函数的关系;?rG?=-RTlnK?第2页，共51页，星期日，2025年，2月5日2-3-1可逆反应与化学平衡5-1化学平衡5-1-1可逆反应和不可逆反应不可逆反应——反应物能全部转变为生成物,亦即能进行到底的反应例如：HCl+NaOH→NaCl+H2O