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催化原理-期末复习题及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

简述均相催化与多相催化的主要区别，并各举一例说明其典型应用。

二、

根据阿伦尼乌斯方程，解释表观活化能与本征活化能的区别，并说明在什么情况下表观活化能可能低于本征活化能。

三、

以一个典型的酸催化反应（如酯化反应）为例，简述其催化循环过程，并说明酸在催化过程中起作用的关键步骤。

四、

简述金属表面催化反应中，吸附在催化活性位点上的反应物分子如何影响反应的活化能。请结合路易斯酸碱理论解释金属表面为何能作为催化剂。

五、

在多相催化中，催化剂的载体扮演着重要角色。请列举至少三种不同的载体材料，并简要说明每种材料作为载体的主要优势及其原因。

六、

解释什么是“催化选择性”，并区分“化学选择性”和“区域选择性”的概念。请各举一例说明。

七、

某研究小组发现，在相同的反应条件下，使用催化剂A比使用催化剂B反应速率快得多。请从动力学和热力学的角度，分析可能导致这一现象的多种原因。

八、

简述酶催化与一般无机或有机催化剂相比，具有哪些独特的特点。并解释酶高选择性的一种可能原因。

九、

工业上生产合成氨（N?+3H?=2NH?）通常使用铁基催化剂。请简述该催化剂的制备方法之一，并说明为什么需要使用助剂（如K?O）来提高其活性。

试卷答案

一、

答：均相催化是指催化剂与反应物处于同一相态（通常是液相）的催化。多相催化是指催化剂与反应物处于不同相态（通常是固相催化剂与气相或液相反应物）的催化。

区别：

1.均相催化：催化剂分子与反应物分子在溶液中均匀混合，反应在液相中发生。反应物易于吸附，产物易于脱附，通常速率快，但产物分离困难。

2.多相催化：催化剂为固体，反应物吸附在固体表面发生反应，产物脱附后离开表面。反应局限于表面，选择性可能更高，产物易于分离，但传质过程可能影响速率。

应用实例：

均相催化：如硫酸作催化剂的酯化反应。

多相催化：如铁触媒催化合成氨，工业上用的钒催化剂氧化硫制备硫酸。

二、

答：本征活化能是指反应物分子转化为产物过渡态所需的最低能量。表观活化能是指在特定反应条件下（如催化剂存在、特定温度、浓度等），反应物分子转化为产物所需的平均能量，它等于本征活化能加上（或减去）由于催化剂存在等因素引起的能垒变化。

根据阿伦尼乌斯方程（k=A*exp(-Ea/RT)），催化剂降低了反应的活化能Ea。当反应在无催化剂和有催化剂（表观活化能Ea）两种条件下进行时，如果反应条件（温度T、指前因子A）相同，那么EaEa。因此，在相同条件下，表观活化能越低，反应速率常数越大，说明催化剂活性越高。表观活化能可能低于本征活化能的情况就是有催化剂存在时。

三、

答：以酯化反应（如乙酸与乙醇生成乙酸乙酯和水）为例：

催化循环：

1.酸催化剂（如H?）质子化乙醇的氧原子，使其对羰基的亲核进攻能力增强。

2.质子化的乙醇作为亲核试剂进攻乙酸羰基碳，形成tetrahedral加成中间体。

3.加成中间体失去一分子水，生成烯醇负离子中间体。

4.烯醇负离子失质子，生成产物乙酸乙酯。

5.酸催化剂再生。

关键步骤：

酸催化剂提供质子，增强反应物（乙醇）的亲核性，降低亲核进攻羰基碳的活化能，是整个循环的决速步骤。

四、

答：吸附过程影响反应活化能：

1.反应物分子在金属表面吸附时，其化学键会发生变化（如M-H键、M-O键形成或断裂），这会改变反应物分子的电子结构和能量状态。

2.吸附物与表面活性位点之间的相互作用（如配位作用、轨道杂化）可以稳定反应过渡态或削弱反应物中需要断裂的键，从而降低反应的活化能。

3.吸附可以使反应物分子更接近，更有利于反应的发生。

金属表面作为催化剂的原因：

金属通常具有未填满的d或f电子层，可以提供空的轨道接受反应物分子的电子（类似路易斯酸），同时金属表面的高表面积和一定的电子云密度也便于吸附反应物，并参与后续的电子转移过程，降低反应能垒。

五、

答：载体材料及其优势：

1.氧化铝（Al?O?）：优势是高比表面积、热稳定性好、机械强度高、化学性质稳定，且易于进行表面改性，可负载多种活性组分。

2.沸石：优势是具有规整的孔道结构（分子筛效应），可以选择性地吸附和催化特定大小的分子，具有高表面面积和择形催化能力。

3.碳材料（如活性炭）：优势是比表面积巨大，吸附能力强，成本低，且具有一定的导电性（可用于某些电催化反应）。

六、

答：催化选择性是指催化剂能够促使反应向特定方向进行，生成目标产物，而对其他可能发生的副反应具有抑制作用的特性。

化学选择性（或称反应选择性）：指催化剂对不同化学类型的反应具有选择性。例如，选择性氧化反应中，只氧化某个官能团而不影响其