RD分析方法介绍.pptVIP

;1.1x射线的产生

x射线首先是由伦琴于1895年发现的，其后很多科学家都对其进行了深入的研究，并将其作为一种分析方法得以应用。

x射线是由高速运动的电子突然受阻，由于与物质的能量交换作用而产生的。在实验室中，x射线的产生是用具有高真空度的x射线管来完成的。

x射线管的管壁用玻璃或透明陶瓷制成，管内高真空可以减少电子的运动阻力。阴极由钨灯丝构成，灯丝被3~4A的电流加热后发出大量的热电子，电子经聚焦和5000~8000v的电压加速后撞击阳极金属靶时，电子的猝然减速或停止运动，使大部分能量以热辐射的形式耗散掉，少部分能量则以x射线形式向外辐射，并产生x射线谱;x射线是一种具有较短波长的高能电磁波，由原子内层轨道中电子跃迁或高能电子减速所产生。X射线的波长范围为0.01~100?，介于紫外线和γ射线之间，并有部分重叠峰。

x射线是一种本质与可见光相同的电磁波，具有类似于可见光、电子、质子、中子等的性质——波粒二象性。x射线显示波动性时，有一定的频率和波长，表现出衍射现象

x射线与可见光相比，除具有波粒二象性的共性之外，还因其波长短、能量大而显示其特性：

①穿透能力强；②折射率几乎等于1；③透过晶体时发生衍射。;x射线是高速运动的电子撞击靶材突然减速时产生的。由x射线管发出的x射线包含两部分：一部分是具有连续波长的“白色”x射线，称为连续谱或“白谱”；另一部分是由阳极金属材料成分决定的波长确定的特征x射线，称为特征谱，也称为单色谱或标识谱。当x射线管外加电压足够高时，各靶材产生的x射线谱都由这两部分组成。

;;;;;X射线有较强的穿透能力，但由于物质对x射线存在各种作用，使得x射线被吸收并散射，x射线能量转变为其他形式的能量，最后将使x射线强度显著减弱，只有一小部分透射线保持原有能量，沿原方向直接穿过并继续传播;X射线透过物质后强度的减弱是x射线光子数的减少，而不是x射线能量的减少。所以，透射x射线能量和传播方向基本与入射线相同。

X射线与物质的相互作用实质上是x射线与原子的相互作用，其基本原???是原子中受束缚电子被x射线电磁波的震荡电场加速。短波长的x射线易穿过物体，长波长x射线易被物体吸收。;物质对X射线的吸收指的是X射线能量在通过物质时转变为其它形式的能量，X射线发生了能量损耗。物质对X射线的吸收主要是由原子内部的电子跃迁而引起的。这个过程中除部分转变为热量之外，还发生X射线的光电效应和俄歇效应。;;X射线穿过物质时，物质的原子可能使x射线光子偏离原射线方向，即发生散射。X射线的散射现象可分为相干散射和非相干散射两种类型。

按经典电动力学，一个质量为m的电子，对一束偏振x射线的散射波强度为

质子的质量为电子的1846倍，相应的散射强度也只有电子的1/(1846)2，因此一般仅考虑原子核外的电子对x射线的散射作用。;;;2.1X射线衍射基本原理

X射线照射晶体，电子受迫振动产生相干散射。同一原子内各电子散射波相互干涉形成原子散射波。由于晶体内各原子呈周期排列，因而各原子散射波间存在固定的位相关系而产生干涉作用，在某些方向上发生相长干涉，即形成了衍射波。

衍射的本质—晶体中相干散射波叠加。

衍射方向为干涉时最大程度加强方向。;;;2.2.1衍射方向

衍射方向可用布拉格角θ、衍射角2θ、衍射面间距dhkl及衍射指数hkl来表征。

衍射角2θ对应于所使用的x射线波长，波长不同，2θ也不同，它可以由实验直接测得。dhkl用于表明衍射是由面间距为dhkl的衍射面产生的，对于不同波长的x射线，dhkl值是确定的，故在标准物相的衍射数据中用这一表示法。但当晶体结构因故产生形变时，其面间距dhkl将偏离原值，但衍射指数hkl不变，故用衍射指数hkl表示衍射方向比较精确，特别是在比较不同样品同一衍射面的衍射数据时，常用衍射指数hkl表达;实际晶体总是存在结构上的缺陷，而且入射x射线有一定的宽度和发散度，因而在与入射线成准确的布拉格角θ处发生衍射，在该角度附近±θ内也有衍射存在。在衍射强度分布曲线中，某一衍射线则表现为有一定宽度的衍射峰

衍射线的总强度相当于其衍射峰的面积，称为积分强度或累积强度。

;2.3.1Kα双线宽化效应及分离

实验中常用的Kα辐射线，实际是包含了Kα1与Kα2双线，导致衍射谱线增宽。

当衍射谱线Kα双线完全分开时，可直接利用Kα1线形，否则必须进行Kα双线分离。

即使无物理宽化因素的标