第四章射线衍射方法的应用.pptVIP

dI/I1dI/I1dI/I13.0151.50201.04*32.47721.2990.9852.13281.28*180.91*42.09*1001.2250.83*81.80*521.08*200.81*10找出3强线d1=2.09d2=2.47d3=1.80查数值索引没有相符，说明d1d2d3分属不同物相假设d1d3属于同种物质即以d1=2.09，d2=1.80重新检索，确认Cu数据最为吻合取出Cu的卡片，核对并确定该物相为Cu，将数据中属于Cu（*表示）的全部删去将剩余数据重新归一后再重复上述步骤进行确定待分析样品为Cu和Cu2O混合物4.2 X射线物相分析第30页，共66页，星期日，2025年，2月5日⒊当待测样品的化学成分或可能出现的物相已知时，可用字母索引进行鉴定①根据待测物质衍射数据，确定d值及其相对强度；②根据样品成分和有关工艺条件或参考有关文献，初步确定可能含有的物相，并按英文名称从字母索引中找到卡片号，找到其对应卡片；③核对d值和相对强度，若吻合，则样品中含有卡片记载物相。4.2 X射线物相分析第31页，共66页，星期日，2025年，2月5日⒋物相分析注意事项⑴当物相为3相以上时，可利用计算机进行检索；需注意计算机不能消除试样衍射花样或卡片带来的误差。⑵d值比相对强度重要⑶多相混合物鉴别多相混合物的衍射线条可能出现重叠，因此必须将其分成两个部分，一部分强度属于某相，余下强度连同其他为鉴别线条再按上述（单相）方法确定。4.2 X射线物相分析第32页，共66页，星期日，2025年，2月5日X射线物相分析当混合物中某相含量很少或某相各晶面反射能力都很弱时，它的衍射线条很难显现。X射线衍射分析只能确定某相的存在，不能确定某相不存在。W和WC的混合物0.1%~0.2%W，衍射线条可见大于0.3%~0.5%WC，衍射线条才可见第33页，共66页，星期日，2025年，2月5日X射线物相分析5.计算机在衍射分析中的应用计算机自动检索的原理是利用庞大的数据库，尽可能地储存全部相分析卡片资料，并将资料按行业分成若干组，然后将实验测得的衍射数据输入计算机，根据三强线原则，与计算机中所存数据一一对照，粗选出三强线匹配的卡片50-100张，然后根据其它查线的吻合情况进行筛选，最后根据试样中已知的元素进行筛选，一般就可给出确定的结果。以上步骤都是在计算机中自动完成的。一般情况下，对于计算机给出的结果在进行人工检索，校对，最后得到正确的结果。第34页，共66页，星期日，2025年，2月5日X射线物相分析物相排列按FOM值由小到大的顺序，FOM称为匹配率，即PDF卡片中的峰位、强度与测量谱的谱线位置、强度的匹配情况，FOM值越小表示匹配得越好。要确定一个物相是否存在于样品中，首先要看FOM值是否小；第二要看样品是否可能存在这种物相（参考相图或其它资料）；第三要看是否有异常出现，比如，PDF卡片谱线中某一强线位置在测量谱中未出现相应的衍射峰，一般认为不存在这种物相（除非是单晶或存在严重择优取向）。第35页，共66页，星期日，2025年，2月5日4.2.5物相定量分析方法⒈基本原理根据X射线衍射强度公式，某一物相相对含量增加，其衍射强度随之增加。但由于吸收（μ）的存在，强度与相对含量间不是正比关系。定量分析通常采用衍射仪法，其吸收因子为1/2μ；设多相混合物中任意j相，其强度为4.2 X射线物相分析第36页，共66页，星期日，2025年，2月5日4.2 X射线物相分析设参与衍射的样品总体积V=1，j相体积分数fj，则j相参与衍射的体积Vj=V·fj=1·fj=fj。设，对于同一样品中各相的Ij，B值相同；设 ，对于给定j相， Cj只取决于衍射线条指数（HKL）。得第37页，共66页，星期日，2025年，2月5日设任意两相j1、j2，则有Ij1、Ij2可测得，Cj1、Cj2可计算求得。当样品为两相混合物时，→可直接求得fj1、fj2→直接对比法；4.2 X射线物相分析第38页，共66页，星期日，2025年，2月5日若在样品中加入已知含量的物相（S—称内标物），据待分析相（j）与S相强度比Ij/IS，可求出j相