In、Ir修饰Au(111)面催化巴豆醛加氢：活性、机理与性能优化.docxVIP

In、Ir修饰Au(111)面催化巴豆醛加氢：活性、机理与性能优化

一、引言

1.1研究背景与意义

巴豆醛（Crotonaldehyde），作为一种典型的α,β-不饱和醛，在现代化学工业中占据着极为重要的地位。其分子结构中同时存在C=C双键和C=O双键，这一独特的结构赋予了巴豆醛丰富的化学反应活性，使其成为有机合成领域中至关重要的中间体。通过选择性加氢反应，巴豆醛能够转化为多种具有高附加值的产物，这些产物广泛应用于香料、医药、农药以及精细化学品等众多领域。例如，巴豆醛经C=O键选择性加氢生成的巴豆醇，是合成多种药物和香料的关键原料；而通过C=C键选择性加氢得到的丁醛，则在树脂和杀虫剂的生产中发挥着不可或缺的作用。

然而，巴豆醛的选择性加氢反应面临着诸多挑战。由于C=C双键和C=O双键的反应活性较为接近，在加氢过程中很难实现对单一官能团的高选择性加氢，往往会得到多种产物的混合物，这不仅降低了目标产物的收率，还增加了后续产物分离和提纯的难度，提高了生产成本。因此，开发高效、高选择性的巴豆醛加氢催化剂，实现对特定官能团的精准加氢，成为了化学领域的研究热点之一。

金（Au）作为一种传统上被认为具有催化惰性的金属，在纳米尺度下展现出了独特的催化性能。负载型纳米Au催化剂在众多反应中表现出优异的活性和选择性，特别是在低温催化反应中，展现出了比传统贵金属催化剂更为出色的性能。Au(111)面作为Au的一种重要晶面，具有高度有序的原子排列和独特的电子结构，为研究催化反应提供了一个理想的模型表面。通过对Au(111)面进行修饰，可以进一步调控其电子结构和几何结构，从而优化其催化性能。

铟（In）和铱（Ir）是两种具有独特物理化学性质的金属。In具有较低的电负性和较大的原子半径，能够与Au形成合金，改变Au表面的电子云分布，产生配体效应；同时，In的加入还可以改变Au表面的几何结构，产生几何效应。Ir则具有较高的催化活性和稳定性，在许多催化反应中表现出优异的性能。将In、Ir引入Au(111)面，有望通过二者与Au之间的协同作用，优化催化剂的电子结构和几何结构，提高巴豆醛加氢反应的活性和选择性，为巴豆醛选择性加氢催化剂的设计和开发提供新的思路和方法。

1.2国内外研究现状

在巴豆醛加氢反应的研究方面，国内外学者已经开展了大量的工作。早期的研究主要集中在传统的贵金属催化剂，如Pt、Pd等。这些催化剂在巴豆醛加氢反应中表现出了一定的活性，但选择性往往不尽人意。随着纳米技术的发展，负载型纳米催化剂逐渐成为研究的热点。其中，负载型纳米Au催化剂由于其独特的催化性能，受到了广泛的关注。研究发现，Au催化剂对巴豆醛的C=O键具有一定的选择性加氢能力，但其活性和稳定性仍有待提高。

为了改善Au催化剂的性能，国内外学者采用了多种方法，其中第二元素修饰是一种有效的策略。在这方面，针对In、Ir修饰Au催化剂的研究也取得了一些进展。有研究采用密度泛函理论（DFT）研究了In、Ir原子修饰的M-Au(111)（M=In，Ir）合金表面的稳定性，并探讨了合金表面对巴豆醛的吸附性能。结果表明，In-Au(111)面的稳定性随In原子间距的增大而提高，Ir-Au(111)面的稳定性随Ir原子间距的增大而降低；当巴豆醛通过C=O吸附于合金表面的TopM位时，吸附能最大，吸附构型最稳定，且Ir-Au(111)面相比于In-Au(111)面具有更高的稳定性、活性和更强的吸附力。

尽管目前在In、Ir修饰Au催化剂的研究上已经取得了一定成果，但仍存在一些不足之处。一方面，对于In、Ir修饰Au(111)面的电子结构和几何结构的调控机制，以及这些结构变化对巴豆醛吸附和反应活性的影响，尚未完全明确；另一方面，在反应机理的研究方面，虽然已经提出了一些可能的反应路径，但缺乏深入系统的理论分析和实验验证，导致对反应过程的理解还不够深入。

基于上述研究现状，本文旨在通过理论计算的方法，深入研究In、Ir修饰Au(111)面的结构、电子性质及其对巴豆醛的吸附和反应机理，以期揭示In、Ir修饰对Au(111)面催化性能的影响规律，为设计和开发高效的巴豆醛选择性加氢催化剂提供理论指导。

1.3研究内容与方法

本文主要围绕In、Ir修饰Au(111)面展开，具体研究内容包括以下几个方面：

In、Ir修饰Au(111)面的结构与稳定性研究：构建不同In、Ir原子覆盖度和分布方式的In-Au(111)、Ir-Au(111)模型，通过计算其形成能、结合能