化工工艺与设备硝酸.pptVIP

ChemicalProcessandEquipment第1页，共37页，星期日，2025年，2月5日硝酸是一种重要的化工原料，在各种酸中，产量仅次于硫酸，主要消耗部门为化肥工业和国防工业。稀硝酸大部分用于制造硝酸铵、硝酸磷肥和各种硝酸盐。浓硝酸用于炸药、有机合成工业，是生产TNT（2,4,6-三硝基甲苯）、硝化甘油等烈性炸药和硝化纤维素的原料；§3硝酸§3.1性质及用途第2页，共37页，星期日，2025年，2月5日纯硝酸是无色的液体，相对密度1.522，沸点83.4℃，熔点-41.5℃，工业产品往往含有NO2，所以略带黄色，硝酸可以和任意体积的水混合，并放出热量。硝酸，三大强酸之一，其特点是兼有强氧化性和腐蚀性，除了金、铂和钛、钌等稀有金属以外，其他金属都能被它溶解。由浓硝酸与浓盐酸按1:3（体积比）组成的混合液被称为“王水”，能溶解金和铂。第3页，共37页，星期日，2025年，2月5日生产浓硝酸的中间物-液体N2O4是火箭、导弹发射的高能燃料；硝酸将苯硝化，并经过还原制成的苯胺，为染料生产中的主要中间体之一。此外，制药、塑料、有色金属冶炼等方面都需要用到硝酸。第4页，共37页，星期日，2025年，2月5日§3.2稀硝酸的生产目前工业稀硝酸的生产均以氨为原料，采用催化氧化法，可制得45%～60%的稀硝酸。其反应变化可用下列反应式表示：第5页，共37页，星期日，2025年，2月5日一、氨的催化氧化二、一氧化氮的氧化三、氮氧化物的吸收四、硝酸尾气的处理五、稀硝酸生产的工艺流程第6页，共37页，星期日，2025年，2月5日一、氨的催化氧化1.氨催化氧化的基本原理氨和氧主要进行下列三个反应：第7页，共37页，星期日，2025年，2月5日第8页，共37页，星期日，2025年，2月5日欲获得所要求的产物NO，不可能从热力学去改变化学平衡来达到目的，而只能从反应动力学方面去努力。铂系催化剂是最适宜的选择性良好的催化剂。第9页，共37页，星期日，2025年，2月5日2．氨氧化催化剂(1)化学组成纯铂具有催化能力，但易受损失。一般采用铂铑合金。例：铂铑钯三元合金，其常见的组成为铂93%、铑3%、钯4%。(2)形状铂系催化剂不用载体，因为用了载体后，铂难以回收。为了使催化剂具有更大的接触面积，工业上将其做成丝网状。第10页，共37页，星期日，2025年，2月5日(3)铂网的活化、中毒和再生新铂网表面光滑而且具有弹性，活性较小。为了提高铂网的活性，在使用之前需进行“活化”处理，其方法是用氢气火焰进行烘烤，使之变得松疏，粗糙，从而增大接触表面积。铂与其他催化剂一样，气体中许多杂质会降低其活性。因而一般在使用3～6个月后就应进行再生处理。空气中的灰尘（各种金属氧化物）和氨气中可能夹带的铁粉和油污等杂质及H2S气体。第11页，共37页，星期日，2025年，2月5日(4)铂的损失与回收铂网在使用中受到高温和气流的冲刷，表面会发生物理变化，细粒极易被气流带走，造成铂的损失。铂的损失量与反应温度、压力、网径、气流方向及作用时间等因素有关。由于铂是价格昂贵的贵金属，为可以将其回收降低损耗，目前工业上常用机械过滤法、捕集网法和大理石不锈钢筐法。第12页，共37页，星期日，2025年，2月5日3．氨催化氧化的工艺条件确定氨催化氧化工艺条件时首先应保证高的氧化率，因为硝酸成本中原料氨所占比重很大，提高氧化率对降低氨的消耗非常重要。其次，应有尽可能大的生产强度。此外还必须保证铂网的损失少，最大限度地提高铂网的工作时间，保证生产的高稳定性和安全等。第13页，共37页，星期日，2025年，2月5日(1)温度在不同温度下，氨氧化后的产物也不同。一般常压氧化温度取750~850℃，加压氧化温度取870~900℃为宜。(2)压力由于氨催化氧化反应是不可逆的，因此改变压力不会改变一氧化氮的平衡产率。故实际生产中，常压和加压氧化均有采用。第14页，共37页，星期日，2025年，2月5日(3)接触时间接触时间应适当。一般接触时间在10-4s左右。另外，催化剂的生产强度与接触时间有关。通常工业上选取的催化剂生产强度要偏大一些，一般多控制在600～800kgNH3/(m2?d)。第15页，共37页，星期日，2025年，2月5日第16页，共37页，星期日，2025年，2月5日(4)混合气体的组成选择混合气体的组成时，最主要是氨的初始含量。从提高催化剂生产强度