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第八章电极电位
本章教学要求
掌握氧化值的概念、电池组成式、氧化还原反应方向的判断、电极电位
的斯特方程式、氧化还原反应的平衡常数
熟悉原电池的结构及正、负电极反应的特点,正确地将一个氧化还原
反应拆成两个半反应并组成原电池
了解电极类型、电极电位产生的原因,电动势与自由的关系、电位法
测定溶液pH的原理、新型化学电池和生物电化学传感器
电极电位(electrodepotential)属于电化学的重要概念。电化学(electrochemistry)
是研究电和化学相互转化的一门学科,电化学反应属于氧化还原反应
(oxidation-reductionreaction),即有电子得失或转移、氧化值变化的反应。电化学
是生命科学的一门基础相关学科,电化学方法和电化学仪器已经成为发现、诊断、
估量疾病进程和治疗疾病的重要方法和手段。
本章重点引出电极电位,阐述利用电极电位判断氧化还原反应方向和限夏的
方法,并简要介绍电位分析法及电化学的最新进展。
第一节原电池
一、原电池的概念
利用氧化还原反应将化学转变成电的装置称为原电池(primarycell),简
称电池。把锌片置于CuSO4溶液中,可以观察到CuSO4溶液的蓝色逐渐变浅,
而锌片上会沉积出一层棕红色的金属Cue相应的化学反应可表示为:
Zn+Cu2+Cu+Zn2+AGn=-212.2kJ•mol”
r
反应中Zn失去电子生成Zn2+,发生氧化反应;C/+得到电子生成Cu,发生还原
反应,Zn和C/+之间发生了电子转移。从AGmC可以看出这是一个自发性很强
的氧化还原反应。但由于Zn与CuSO4溶液直接接触,电子直接由Zn转移给Cu2,
无法形成电流。反应过程中系统的自由降低,反应的化学只是以热的形式
放出,却没有对外作电功。为了得到电,须将此反应拆成两个半反应
Cu2++2eCu(还原反应)
Zn—2D―Zn2+(氧化反应)
如图8-1所示,不让Zn与CuSCU直接接触,使上述两个半反应分别在两个
不同的容器中进行。用盐桥(saltbridge)连接两
溶液,用金属导线将两金属片及检流计串联在
一起,连通后可以观察到检流计的指针发生偏
转,说明回路中有电流通过,这就是铜锌原电
池,又称丹聂尔(Daniell)电池。原电池可以将自
发进行的氧化还原反应所产生的化学转变为
电,同时做电功。
原电池中的盐桥一般是由一U型玻璃管内图8-1原电池结构示意图图8-1原电池
充满用琼脂凝胶固定的饱和KC1溶液构成。它图8-1原电池结构示意图
的作用是通过K+和C「向两个半电池扩散沟通电流通路,保持电荷平,消除
液接电位。盐桥亦可用多孔隔膜代替。
在铜一锌原电池中,一半由Zn和ZnS4溶液组成,称为锌半电池,另一半
由Cu和CuSCU溶液组成,称为铜半电池。习惯上称电池是由两个电极组成的,
所以一个半电池也称为一个电极(electrode)。
二、电极反应与电池反应
原电池中放出电子的电极为负极(cathode),接受电子的电极为正极(anode)。
即
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