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第1页,共35页,星期日,2025年,2月5日第一节聚合物熔体的流变行为应力有三种类型:剪切应力τ、拉伸应力σ和流体静压力ρ剪切应变γ剪切应变速率聚合物的流变性质主要表现为粘度的变化。根据流动过程中聚合物粘度与应力或应变速率的关系,分为两大类(1)牛顿流体;(2)非牛顿流体。第2页,共35页,星期日,2025年,2月5日层流:液体主体的流动是按许多彼此平行的流层进行,同一流层之间各点的速度彼此相同,但各层之间的速度不一定相等.湍流:当流速超过临界值时,流体会出现扰动,再大会变为湍流。雷诺准数Re作为层流和湍流的区分系数。成型时的雷诺准数通常小于10,一般为层流第3页,共35页,星期日,2025年,2月5日一、牛顿流体及其流变方程1.牛顿流体的流变学方程μ称为牛顿粘度,是液体自身固有的性质,μ的大小表征液体抵抗外力引起流动变形的能力,与液体的分子结构和所处温度有关。其单位为帕斯卡秒(PaS)或泊。第4页,共35页,星期日,2025年,2月5日2.牛顿流体的特点(1)牛顿流体的流动曲线是通过原点的直线。直线的斜率是牛顿粘度,在一定温度下为一常数。(2)牛顿流体中的应变具有不可逆性质,即纯粘性流动。第5页,共35页,星期日,2025年,2月5日二、非牛顿流体及其流变行为1.非牛顿流体的类型根据应变中有无弹性效应和应变对时间的关系,可分为:非牛顿流体的特点:剪应力和剪切速率间通常不呈比例关系,剪切粘度对剪切作用有依赖性。将非牛顿流体的粘度定义为表观粘度ηa。第6页,共35页,星期日,2025年,2月5日粘性流体粘弹性流体时间依赖性流体假塑性流体?大多数聚合物膨胀性流体宾汉流体τy:屈服应力触变性流体震凝性流体第7页,共35页,星期日,2025年,2月5日(1)假塑性流体特点:熔体的表观粘度随着剪切应力的增加而减小,聚合物流体中最常见的形态。剪切变稀的原因:①高分子链的严重不对称;②流动单元不是单个分子,而是超分子群集体,剪切速率增加,尺寸变小,表观粘度减小③大分子的缠结,形成大分子的物理交链点,受到破坏后使得表观粘度下降。第8页,共35页,星期日,2025年,2月5日(2)膨胀性流体特点:表观粘度随剪应力的增加而上升剪切增稠的原因:静态时,流体勉强充满固体粒子之间的小空隙,当剪应力不大时,流体可在移动的固体粒子间充当润滑剂,表观粘度不高,但当剪应力增高时,固体粒子间的紧密堆砌就被破坏,整个体系显得有些膨胀,润滑作用受到限制,表观粘度就增大第9页,共35页,星期日,2025年,2月5日(3)宾汉流体特点:只有当剪应力高到屈服应力值时才发生塑性流动,且剪应力与应变速率呈线性关系流动方程:当剪应力小于屈服应力时为固体,一旦大于该值立刻呈现流动行为,原因是流体静止时形成了凝胶结构,外力增大受到破坏开始流动。如牙膏、油漆、润滑脂、泥浆等都属于或接近宾哈流体第10页,共35页,星期日,2025年,2月5日(4)有时间依赖性的流体流体剪切速率不仅与所施加的剪切应力有关,还依赖于应力所施加时间的长短,又有触变性流体和震凝性流体两种触变性流体:随剪切应力持续时间下降的流体为摇溶性流体,如涂料和油墨。震凝性流体:与上述溶液性质相反的流体。如某些浆状物和石膏的水溶液。第11页,共35页,星期日,2025年,2月5日触变性流体震凝性流体第12页,共35页,星期日,2025年,2月5日2.指数定律Ostwald-DeWaele提出的经验公式,在定温、给定的剪切速率范围(一个数量级)内流动时,剪切力和剪切速率具有指数函数的关系。K:粘度系数,是液体粘稠性的一种量度。n:流动指数,表征液体偏离牛顿型流动的程度。n=1时,牛顿流体n1时,假塑性液体n1时,膨胀性液体第13页,共35页,星期日,2025年,2月5日指数定律的另一种表达形式:或将指数定律用对数形式表示,能更好了解n的意义K和k都是温度的函数,但温度变化时k的变动幅度恒大于K,所以文献上常用k。第14页,共35页,星期日,2025年,2月5日3.在宽广的范围内聚合物流体的行为第15页,共35页,星期日,2025年,2月5日★第一牛顿区:低
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