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基于联萘酚的有机多孔材料：制备、性质及多元应用探索

一、引言

1.1研究背景与意义

有机多孔材料作为材料科学领域的重要研究对象，近年来在多个领域展现出了巨大的应用潜力。这类材料具有高比表面积、合适的孔径分布、良好的结构弹性以及优异的热稳定性等一系列突出性质，使其在气体吸附与储存、有机电子材料、异相催化等领域发挥着不可或缺的作用。在气体吸附与储存方面，有机多孔材料能够高效地吸附和存储氢气、二氧化碳等气体，为解决能源和环境问题提供了新的途径。在有机电子材料领域，其独特的电学和光学性质使其有望应用于有机发光二极管、有机太阳能电池等器件中，推动有机电子学的发展。在异相催化领域，有机多孔材料可作为催化剂载体或直接作为催化剂，提高催化反应的效率和选择性。

单体建筑块的设计和合成是制备有机多孔材料的基础，单体结构对这类材料的多孔性及气体吸附性质有着决定性的影响。不同的单体结构能够赋予材料不同的孔道结构和表面性质，从而影响其在各个领域的应用性能。因此，合理设计和选择单体建筑块对于制备高性能的有机多孔材料至关重要。

联萘酚作为一种具有独特结构的化合物，为基于其合成的有机多孔材料带来了诸多优势。联萘酚具有芳香的刚性结构，基于联萘酚形成的杂螺联萘酚具有两个垂直的双平面和一个核心单元结构，这种特殊的结构为基于联萘酚的有机多孔材料的形成奠定了良好的基础。其刚性结构有助于维持材料的骨架稳定性，使材料在各种条件下都能保持其多孔结构和性能。两个垂直的双平面和核心单元结构则为材料提供了丰富的活性位点和独特的空间结构，有利于气体分子的吸附和扩散，以及在催化等应用中的分子识别和反应进行。

通过对基于联萘酚的有机多孔材料的深入研究，有望进一步拓展有机多孔材料的种类和性能，为解决当前材料科学领域面临的一些关键问题提供新的解决方案。这不仅有助于推动材料科学的发展，还将为相关领域的技术进步提供有力的支持，具有重要的理论和实际意义。在能源领域，开发高效的气体吸附和储存材料，有助于缓解能源危机；在环境领域，用于污染物吸附和催化降解的材料，有助于改善环境质量；在电子领域，具有特殊电学和光学性能的材料，有助于推动电子器件的小型化和高性能化。

1.2研究目的与创新点

本研究旨在以联萘酚为起始原料，通过化学改性制备构建有机多孔材料所需的建筑块，并进一步合成基于联萘酚的有机多孔材料。在此基础上，对所制备的材料进行全面的结构表征和性能测试，深入研究其性质，并积极探索其在多个领域的潜在应用。

本研究的创新点主要体现在以下几个方面：在合成方法上，以联萘酚为起始原料进行化学改性制备建筑块，这种基于特定结构单体的合成路线具有创新性。通过不同的偶联聚合反应形成有机多孔材料，为有机多孔材料的制备提供了新的方法和思路。在性能发现方面，预期基于联萘酚特殊结构的有机多孔材料会展现出独特的性质，如在气体吸附性能上可能具有更高的选择性和吸附容量，这将为有机多孔材料的性能优化提供新的方向。在应用拓展方面，探索该材料在尚未充分开发的领域的应用，有望开拓有机多孔材料的新应用领域，为相关领域的发展带来新的机遇。

二、基于联萘酚的有机多孔材料制备

2.1制备前体材料的合成

2.1.1联萘酚的选择与改性

联萘酚（BINOL）作为本研究制备有机多孔材料的起始原料，具有诸多独特优势。其分子结构中，两个萘环通过C-C键相连，形成了具有C?对称轴的刚性平面结构。这种刚性结构为后续形成的有机多孔材料提供了稳定的骨架基础，使其在各种条件下都能保持相对稳定的形态和性能。联萘酚的两个羟基具有较高的反应活性，这使得它易于进行化学改性，能够通过与不同的试剂发生反应，引入各种功能性基团，从而为合成具有特定结构和性能的前体材料提供了丰富的可能性。

对联萘酚进行化学改性的主要目的是为了获得具有特定功能和反应活性的前体材料，以满足制备有机多孔材料的需求。在合成四溴杂螺联萘酚时，通过特定的反应条件，在联萘酚的分子结构中引入溴原子。溴原子的引入不仅增加了分子的反应活性，使其能够在后续的聚合反应中作为活性位点参与反应，而且还可以通过调整溴原子的位置和数量，对分子的空间结构和电子云分布产生影响，进而影响最终形成的有机多孔材料的孔结构和性能。在合成四噻吩杂螺联萘酚时，将噻吩基团引入联萘酚结构中。噻吩基团具有良好的电子传导性能和π-π共轭结构，这使得引入噻吩基团后的前体材料在形成有机多孔材料后，可能赋予材料优异的电学性能和光学性能，拓展其在有机电子学等领域的应用潜力。

2.1.2前体材料的合成过程

以合成四溴杂螺联萘酚为例，在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的三口烧瓶中，加入一定量的联萘酚和适量的溶剂（如氯仿），搅拌使其完全溶解。将反应体系冷却至0℃，缓慢滴加溴化试剂（如溴的四氯化碳溶液），滴加过程中保持温度在0-5℃，并持续搅拌。