2025年大学《化学测量学与技术》专业题库—— 化学测量与光谱分析技术的结合研究.docxVIP

2025年大学《化学测量学与技术》专业题库——化学测量与光谱分析技术的结合研究

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

简述原子吸收光谱法（AAS）的基本原理。指出其主要特点，并说明为什么单原子吸收不能用于定量分析，而需要测量峰值吸收或峰值宽度。

二、

比较紫外-可见分光光度法和红外分光光度法在分子结构测定方面的主要区别。简述拉曼光谱与红外光谱互补性的原理。

三、

解释什么是化学计量学？在光谱分析中，为何常需引入化学计量学方法处理多组分混合物样品的数据？请列举两种常用的化学计量学方法及其基本原理。

四、

论述将色谱技术与光谱技术（以紫外-可见或荧光为例）相结合进行联用的优势。举例说明这种联用技术在解决哪类分析问题时具有独特优势。

五、

描述电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-OES）的等离子体工作原理。指出影响其分析灵敏度和稳定性的主要因素有哪些？

六、

为什么说表面增强拉曼光谱（SERS）是一种强大的光谱分析技术？简述SERS技术面临的主要挑战，并思考如何克服其中之一。

七、

在光谱分析方法的建立过程中，如何确定最佳的工作条件？请从至少三个方面（如光源、检测器、进样方式等）说明选择依据。

八、

设想一种环境样品（如饮用水或土壤浸出液）中同时测定痕量重金属离子（如Cu2?,Pb2?）和特定有机污染物（如酚类）的分析需求。请简述你会如何选择合适的分析技术（单一或结合技术），并说明选择理由。

九、

什么是光谱的散射效应？它对光谱分析（特别是分光光度法）会产生什么影响？简述如何减少或消除散射效应对测量准确度的影响。

十、

结合你所学的知识，谈谈化学测量学与技术在未来（如面向可持续发展、精准医疗等领域）可能面临哪些新的挑战和机遇。

试卷答案

一、

原理：原子吸收光谱法基于气态基态原子对特定波长辐射的共振吸收。当具有特定频率的光通过原子蒸气时，若光的频率与原子外层电子从基态跃迁到激发态所需的能量相匹配，则基态原子会吸收该频率的光，产生共振吸收。

特点：灵敏度高（可测痕量元素）、选择性好（利用特征谱线）、干扰较少（可在空气-乙炔火焰中测定）、分析速度快、仪器相对简单、应用广泛。

原因：原子对光的吸收遵循比尔-朗伯定律，该定律的前提是吸光物质为连续均匀的介质。气体状态的单个原子是稀疏的，其吸收系数非常小，直接测量透光率或吸光度变化极微，难以检测。因此，需要通过测量光通过原子蒸气池后的吸光度（峰值吸光度）或利用原子蒸气池的几何参数和光束路径来获得可测量的信号。峰值宽度测量则主要用于判断原子蒸气的均匀性和稳定性。

二、

区别：

1.光源：紫外-可见光谱使用可见光和紫外光区域的光源（如钨灯、氘灯、氙灯）；红外光谱使用红外光源（热光源或激光）。

2.吸收机制：紫外-可见光谱主要基于分子外层电子（价电子）的跃迁（如π→π*,n→π*,σ→σ*）；红外光谱主要基于分子振动和转动的跃迁。

3.应用侧重：紫外-可见光谱广泛应用于无机物和有机物的定性（分子式推断、结构中共轭体系判断）和定量分析；红外光谱主要用于有机物的结构鉴定（官能团归属）和某些无机物的分析。

拉曼光谱与红外光谱互补性原理：分子振动时，除了发生红外跃迁（振动引起分子偶极矩变化）外，还会发生拉曼跃迁（振动引起分子极化率变化）。由于红外活性分子通常不具有拉曼活性，反之亦然，因此拉曼光谱和红外光谱提供了互补的信息。通过同时获得红外和拉曼光谱，可以更全面地鉴定分子结构。

三、

定义：化学计量学是应用数学和统计学方法解决化学问题的科学，特别是在分析化学中，它利用数学模型从多维度测量数据中提取有用信息。

原因：许多实际样品（特别是生物样品、环境样品、食品样品）是复杂的多组分体系。单一光谱分析技术通常难以同时准确地测定所有组分，因为组分之间可能存在光谱重叠、化学干扰或基质效应。化学计量学方法能够建立组分浓度与多变量测量数据（如多波长吸光度、多通道信号）之间的数学关系，从而实现复杂体系的多组分同时分析、定性识别和定量测定。

方法与原理：

1.主成分分析（PCA）：一种降维技术，通过正交变换将数据投影到新的正交坐标系（主成分）上，使数据在新的坐标系中具有最大的方差。常用于数据预处理、样本聚类、识别异常值。

2.偏最小二乘法（PLS）：一种多元回归方法，旨在建立自变量（如光谱数据）和因变量（如浓度）之间的非线性关系。它通过迭代算法找到一组潜变量（主成分），这些潜变量同时代表自变量和因变量的变异信息，从而建立预测模型。常用于复杂体系的多组分定量分析。

四、

联用优势：

1.提高分离效能与检测能力：色谱技术（如HPLC,GC）能有效分离混合物中的各组分，而光谱技术（如UV-Vis,Fluorescence