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高分子化学绪论;高分子时代;HermannStaudinger:把“高分子”这个概念引进科学领域,并确立了高分子溶液的粘度与分子量之间的关系(1953年诺贝尔奖)。
Carothers:建立缩聚反应理论。
KarlZiegler,GiulioNatta:乙烯、丙烯配位聚合(1963年诺贝尔奖)
PaulJ.Flory:聚合反应原理、高分子物理性质与结构的关系(1974年诺贝尔奖)。
HidekiShirakawa,AlanG.MacDiarmid,AlanJ.Heeger:对导电聚合物的发现和发展(2000年诺贝尔奖)。;高分子科学;制约因素:;1.2高分子基本概念;高分子:分子量很大的一类化合物,其结构必须是由多个重复单元所组成
单体:可进行聚合反应,并构成高分子基本结构组成单元的小分子
结构单元:构成高分子主链结构一部分的单个原子或原子团,可包含一个或多个链单元
重复结构单元:重复组成高分子分子结构的最小的结构单元
单体单元:聚合物分子结构中由单个单体分子生成的最大的结构单元
聚合度:单个聚合物分子(或链段)所含单体单元/重复单元的数目;;在这里,两种聚合度相等,都等于n;;此时,两种结构单元构成一个重复(结构)单元;;3.由无规排列的结构单元组成的高分子
由一种单体聚合而成的高分子称为均聚物.
由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子则称为共聚物
例如:丁苯橡胶
;1.3高分子化合物的基本特征;分子量多大才算是高分子?
其实,并无明确界限,一般;A点是初具强度的最低聚合度
(A点以上强度随分子链迅速增加)
B点是临界点,强度增加逐渐减慢
C点以后强度不再明显增加.;;碳链聚合物:;性质和用途;I.习惯命名法;?商品名
合成纤维最普遍,我国以“纶”作为合成纤维的后缀
涤纶聚对苯二甲酸乙二醇酯(聚酯)
丙纶聚丙烯
锦纶聚酰胺(尼龙-66),后面加数字区别;说明:由两种单体通过缩聚反应合成的高分子:表明或不表明产物类型
表明产物类型:“聚”+两单体生成的产物名称,如
对苯二甲酸和乙二醇的缩聚产物叫“聚对苯二甲酸乙二酯”
己二酸和己二胺的缩聚产物叫“聚己二酸己二胺”
不表明产物类型:两单体名称或简称加后缀“树脂???,如
苯酚和甲醛的缩聚产物叫“酚醛树脂”
尿素和甲醛的缩聚产物叫“脲醛树脂”;由两种单体通过链式聚合反应合成的共聚物:
两单体名称或简称之间+“-”+“共聚物”:如
乙烯和乙酸乙烯酯的共聚产物叫“乙烯-乙酸乙烯酯共聚物”
“聚”+高分子主链结构中的特征功能团:
指的是一类的高分子,而非单种高分子,如:
聚酯:;II.IUPAC系统命名法;聚[1-(甲氧基羰基)-1-甲基乙烯]
Poly[1-(methoxycarbonyl)-1-methylethylene];1.6聚合反应;自由基聚合:活性中心为自由基
阳离子聚合:活性中心为阳离子
阴离子聚合:活性中心为阴离子
配位离子聚合:活性中心为配位离子;;如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以
逐步聚合还是连锁聚合机理进行的?;加聚反应(AdditionPolymerization)
单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应,反应产物称为加聚物。其特征是:
加聚反应往往是烯类单体?键加成的聚合反应,无官能团结构特征,多是碳链聚合物
加聚物的元素组成与其单体相同,仅电子结构有所改变
加聚物分子量是单体分子量的整数倍;缩聚反应(CondensationPolymerization)
是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程
兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义
反应产物称为缩聚物。其特征是:
缩聚反应通常是官能团间的聚合反应
反应中有低分子副产物产生,如水、醇、胺等
缩聚物中往往留有官能团的结构特征,如-OCO--NHCO-,故大部分缩聚物都是杂链聚合物
缩聚物的结构单元比其单体少若干原子,故分子量不再是单体分子量的整数倍;注意:
缩聚和逐步聚合、加聚和连锁聚合常常出现混淆情况,将它们等同起来是不对的;
应加以区别,这是两种不同范畴的分类方案.;聚合物是由一系列分子量(或聚合度)不等的同系物高分子组成,这些同系物高分子之间的分子量差为重复(结构)单元
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