《基础化学》（李保山第二版）第13章 过渡元素 课后习题答案与解析.docxVIP

《基础化学》（李保山第二版）第13章过渡元素课后习题答案与解析

一、核心知识点梳理（对应教材章节框架）

过渡元素（d区、ds区元素）核心考点集中于电子排布规律、氧化还原特性、配合物形成、典型化合物性质四大模块，尤其需掌握第一过渡系元素（Sc-Zn）的结构与性质关联，以及铜、铁、锰等常见元素的化合物反应规律。

二、课后习题答案与详解

（一）选择题（每题附考点链接）

原题：下列元素中，不属于过渡元素的是（）

A.CrB.ZnC.CaD.Cu

答案：C

解析：过渡元素指价电子层含d电子的元素（d区：(n-1)d1??ns1?2；ds区：(n-1)d1?ns1?2）。Ca为第ⅡA族元素，价电子排布为4s2，无d电子，不属于过渡元素；Zn（3d1?4s2）属于ds区过渡元素。

考点：过渡元素的定义与价电子构型。

原题：在Cu催化的乌尔曼反应中，铜的氧化态变化路径为（）

A.Cu(0)→Cu(II)→Cu(0)B.Cu(I)→Cu(III)→Cu(I)

C.Cu(I)→Cu(III)→Cu(II)→Cu(III)→Cu(I)D.Cu(II)→Cu(0)→Cu(II)

答案：C

解析：传统观点认为Cu在+1与+3价间循环，但最新研究证实乌尔曼反应中铜遵循更精细的氧化还原路径：Cu(I)先氧化为Cu(III)，经归中反应生成Cu(II)，再歧化为Cu(III)与Cu(I)，最终还原消除生成产物并再生Cu(I)。

考点：过渡金属催化反应中的氧化态变化。

原题：下列关于过渡金属配合物的说法，错误的是（）

A.中心离子多为高氧化态B.易形成螯合物

C.配位数多为4或6D.溶液中颜色丰富

答案：A

解析：过渡金属配合物的中心离子可呈低、中、高氧化态（如Fe2+、Fe3+均能形成配合物）；因d电子跃迁，配合物常呈现特征颜色（如[Cu(NH?)?]2+呈深蓝色），且易与多齿配体形成螯合物（如EDTA螯合物）。

考点：过渡金属配合物的结构与性质。

（二）填空题（补充关键原理）

原题：第一过渡系元素的原子半径随原子序数增大总体呈____趋势，原因是____，但Sc-Zn中____元素的原子半径出现反常增大，源于____。

答案：减小；核电荷数增大与电子层增多的矛盾中，核电荷数影响占主导；Cu、Zn；(n-1)d轨道全充满（3d1?），电子屏蔽效应增强，核对外层电子吸引力减弱。

解析：过渡元素原子半径变化平缓，全充满d轨道的电子屏蔽作用导致Cu、Zn半径略大于前邻元素。

原题：Mn的常见氧化态有____，其中____在酸性条件下具有强氧化性，对应的还原产物为____。

答案：+2、+4、+6、+7；MnO??（+7价）；Mn2+。

解析：MnO??在酸性介质中氧化性最强（如酸性KMnO?氧化Fe2+生成Mn2+），中性条件下还原为MnO?，碱性条件下生成MnO?2?。

原题：富锂层状氧化物正极材料中，过渡金属的____反应提供电荷补偿，同时晶格氧可通过____参与反应，从而提升材料的储电容量。

答案：氧化还原；可逆变价。

解析：传统正极材料容量依赖过渡金属氧化还原，富锂材料中晶格氧的可逆变价提供额外容量，但需解决结构稳定性问题。

（三）简答题（结合教材重点与前沿研究）

原题：简述过渡元素的通性，并举例说明“可变氧化态”与“配合物形成能力”的内在关联。

答案：

过渡元素通性包括：①价电子层含(n-1)d与ns电子，易形成可变氧化态；②离子具有空轨道，易与配体形成配合物；③化合物多具颜色；④单质多有催化活性。

内在关联：过渡元素的可变氧化态源于(n-1)d与ns轨道能量相近，电子可逐级失去（如Fe有+2、+3价）；而空的d轨道为配体提供配位位点，氧化态变化还可调节中心离子的电荷密度与配位能力——例如Cu(I)可形成[Cu(CN)?]3?，Cu(II)可形成[Cu(NH?)?]2+，不同氧化态对应不同配位数与配合物稳定性。

原题：以CuSO?溶液为例，说明过渡金属盐溶液的颜色成因，并解释为何无水CuSO?为白色，而CuSO??5H?O为蓝色。

答案：

过渡金属盐溶液的颜色源于d-d电子跃迁：中心离子的d轨道在配体场作用下发生能级分裂，电子吸收特定波长可见光后从低能级d轨道跃迁至高能级d轨道，剩余波长光的混合色即为溶液颜色。

无水CuSO?中，Cu2+无配体配位，d轨道未分裂，不发生d-d跃迁，故呈白色；CuSO??5H?O中，Cu2+与4个H?O分子配位