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端氨基超支化聚合物改性超细纤维合成革仿天然皮革研究

摘要

本研究旨在通过端氨基超支化聚合物对超细纤维合成革进行改性，以提升其性能并仿天然皮革特性。以N,N-亚甲基双丙烯酰胺（MBA）和二乙烯三胺（DETA）为原料，采用Michael加成法合成端氨基超支化聚合物（NH?-HBP），对其结构和相对分子质量分布进行表征，并优化合成条件。将NH?-HBP交联至硫酸处理的服装用聚酰胺超细纤维合成革基布上，或采用“两步法”对鞋用聚酰胺超细纤维合成革基布进行改性。结果表明，改性显著提高了基布的上染率、耐干湿擦牢度、透水汽性能和物理机械性能等，使其性能更接近天然皮革。

关键词

端氨基超支化聚合物；超细纤维合成革；改性；天然皮革

一、引言

随着人们生活水平的提高，对皮革制品的需求日益增长，同时对其性能和环保性也提出了更高要求。天然皮革因其优良的性能和独特的质感深受消费者喜爱，但资源有限且价格昂贵，生产过程还可能对环境造成一定污染。超细纤维合成革作为天然皮革的替代品，具有诸多优点，如强度高、耐磨性好、耐化学腐蚀性强等，在许多领域得到了广泛应用。然而，与天然皮革相比，超细纤维合成革在卫生性能、染色性能等方面仍存在差距，限制了其进一步发展。

为解决这些问题，研究人员尝试对超细纤维合成革进行改性。引入合适的活性基团是改善其性能的有效方法之一。端氨基超支化聚合物（NH?-HBP）具有高度支化的三维结构和大量的末端氨基，这些氨基具有较高的反应活性，可与其他物质发生交联反应，从而为超细纤维合成革引入更多的活性基团和功能性基团，有望改善其染色性能、卫生性能等。本研究通过合成NH?-HBP，并将其用于超细纤维合成革的改性，旨在提高超细纤维合成革的综合性能，使其更接近天然皮革。

二、实验部分

2.1实验原料

N,N-亚甲基双丙烯酰胺（MBA）、二乙烯三胺（DETA）、有机膦FCC（交联剂）、戊二醛（交联剂）、聚酰胺超细纤维合成革基布（服装用、鞋用）、明胶、胰酶、甲酸、硫酸、氢氧化钠、盐酸、丙酮、乙醇等，均为分析纯。

2.2端氨基超支化聚合物（NH?-HBP）的合成

以水为溶剂，将MBA和DETA按一定比例加入反应容器中，在氮气保护下，采用Michael加成法进行反应。反应结束后，将产物转移至旋转蒸发仪中，除去多余水分，再用丙酮洗涤，除去未反应单体，最后在鼓风干燥箱中干燥，得到黄棕色液状端氨基超支化聚合物成品。

2.3NH?-HBP的结构表征

采用傅里叶红外光谱仪对NH?-HBP的结构进行表征，通过分析红外光谱图中特征吸收峰的位置和强度，确定其结构。利用核磁共振对NH?-HBP的结构进行进一步验证。采用凝胶渗透色谱仪测定NH?-HBP的相对分子质量分布。

2.4超细纤维合成革基布的改性

2.4.1服装用基布的改性

将服装用聚酰胺超细纤维合成革基布用硫酸进行预处理，然后以有机膦FCC为交联剂，将合成的NH?-HBP交联至基布上。考察有机膦FCC交联剂用量和NH?-HBP用量对基布染色性能等的影响。

2.4.2鞋用基布的改性（“两步法”）

第一步，将鞋用聚酰胺超细纤维合成革基布用甲酸进行预处理，然后以戊二醛为交联剂，将NH?-HBP交联至基布上，得到初步改性超细纤维合成革基布。第二步，再以戊二醛为交联剂，将采用胰酶水解制备的明胶水解液交联至初步改性的超细纤维合成革基布上，得到改性超细纤维合成革基布。研究戊二醛的用量、NH?-HBP的用量对基布卫生性能和物理机械性能的影响。

2.5性能测试

采用原子力显微镜（AFM）观察改性前后基布的表面形貌。通过热重分析（TGA）研究改性前后基布的热稳定性。按照相关标准测试基布的上染率、外表色度、耐干湿擦牢度、透水汽性能及物理机械性能（如抗张强度、撕裂强度等）。对改性基布、未改性基布以及酸改性基布进行涂饰，对比涂饰效果，测试涂层的剥离强度、吸水性、透水汽性等性能。

三、结果与讨论

3.1NH?-HBP的合成优化

通过对反应温度、加料比例和反应时间的优化，得出较佳的合成条件为：n（MBA）:n（DETA）为1:1.1，温度为70℃，反应时间为24h。在此条件下，NH?-HBP的氨基含量为2.83mmol/g，NH?-HBP的产率为91.16%。

3.2服装用基布改性效果

3.2.1染色性能

当有机膦FCC交联剂用量为基布中伯氨基含量的60%，NH?-HBP用量为基布中伯氨基含量的200%时，基布的上染率最好，可由59.09%提高至98.68%，耐干擦牢度能够从3级提高至4-4.5级，耐湿擦牢度能够从2级提高至3.5级，基布外表色度也有明显提高。

3.2.2物理机械性能和透水汽性能

改性对基布