第二章 分子动理学理论的平衡态理论 2.pptVIP

第二章分子动理学理论的平衡态理论2第1页，共33页，星期日，2025年，2月5日§2.3.1分子射线束实验用实验方法测定麦氏速率分布的实验有很多。最早是德国物理学家斯特恩于1920年做的银蒸气分子射线束实验。后来不断改进，包括1934年葛正权测定铋蒸汽分子速率分布，1955年精确验证麦氏分布率的密勒·库士的铊蒸汽原子束实验。这里仅介绍朗缪尔的实验1.分子束又称分子射线。平衡态由于气体分子热运动，会有少部分气体分子从S缝中逸出，但因数量较少，并不影响A中气体分子所处的平衡态。逸出气体分子带有容器中气体分子运动性质的信息。测出逸出分子的速率分布，即可得到容器内气体分子随速率的分布情况。但二者不相等。真空第2页，共33页，星期日，2025年，2月5日3.实验原理2.朗缪尔实验装置由于凹槽有一定宽度，因而速度选择器选择的不是某一个速率大小，而是某一个速率范围：v~v+?v令N表示单位时间内穿过第一个凹槽进入速度选择器的总分子数，?N表示其中速率在v~v+?v范围的分子数，即从速度选择器射出被探测器探得的分子数第3页，共33页，星期日，2025年，2月5日则在总分子中分子速率介于v~v+?v的分子的概率为：当?v→0时，即得分子速率分布的概率密度函数：相应地，分子速率介于v~v+dv的概率即为：第4页，共33页，星期日，2025年，2月5日在总分子中分子速率介于v~v+?v的分子的概率为：分子速率介于v~v+dv的概率即为：当?v→0时，即得分子速率分布的概率密度函数：例如，取则图中每一细长条面积均表示单位时间内射出的分子束中。分子速率介于相应速率区间的概率?N/N当?v→0时，得到一条光滑曲线，称分子束速率分布曲线第5页，共33页，星期日，2025年，2月5日当?v→0时，得到一条光滑曲线，称分子束速率分布曲线其中在速率区间v~v+dv的细条面积，表示分子速率介于速率区间v~v+dv的概率4.说明：分子束速率分布与真空加热炉中的金属蒸汽分子速率分布不相等。第6页，共33页，星期日，2025年，2月5日§2.3.2麦克斯韦速率分布早在1859年，英国物理学家麦克斯韦由概率论、统计力学确定了气体按速率分布的统计规律，即麦克斯韦速率分布，有3种表述方法：⑴具有N个分子的气体处于平衡态(P,V,T)时，以容器为参考系的速率分布函数为：⑵N个分子的气体处于平衡态时，以容器为参考系，速率在v~v+dv间的平均分子数等于：⑶N个分子的气体处于平衡态，以容器为参考系速率在v~v+dv间的分子占总分子数N的百分比（概率）麦克斯韦速率分布概率密度即分子处于速率v附近单位速率区间内的概率1.麦氏速率分布：分子处于速率v附近dv速率区间内的概率第7页，共33页，星期日，2025年，2月5日但速率很大或很小的分子数较少2.麦氏速率分布函数曲线：⑴⑵曲线下的细窄条面积表示了分子出现在v~v+dv区间段的概率⑶曲线下v1~v2区间的阴影面积为：表示分子速率处于v1~v2区间的概率⑷对全部分子可出现的概率求和，即f(v)曲线下总面积：说明麦氏速率分布是规一化的第8页，共33页，星期日，2025年，2月5日二、几点说明：1.,实际上任何物体的运动速率都不会超出真空中的光速麦氏分布中取0~∞可以简化计算。2.只有当定量气体处于平衡态时，分子才有按速率的确定分布。因而麦氏分布适用于平衡态气体。分子间的碰撞是处于平衡态的气体分子具有确定速率分布的原因。3.称概率密度取极大值时的速率为最概然速率vp，也称最可几速率意义：若把整个可能的速率范围分为许多等间隔的小区间，则