杂原子掺杂的双发射碳点的制备及其荧光探测研究.pdfVIP

摘要

近年来，能对环境变化做出响应的多功能材料引起了广大研究者的关注，其

中碳点（CarbonDots，CDs）作为新型的纳米发光材料因其制备简单、生物相容

性好、光学性质优越、低毒性等优点，在生物传感、化学分析和环境监测等领域

中展现出了巨大的应用潜力。然而，目前文献中报道的大部分碳点仅具有单发射

的荧光特性，以此构建的探针在传感过程中仅表现为单色荧光强弱的变化，这使

得其检测结果易受到多种因素的影响，限制了碳点在荧光探测中的广泛应用。因

此，本文以双发射碳点为出发点，多种环境因素的荧光探测为研究目的，合成了

两种杂原子掺杂的双发射荧光碳点，并着重于双发射碳点在温度、pH、有机溶

剂、有机溶剂中的水分和金属离子领域的荧光探测研究。具体研究内容如下：

（1）研究了双发射氮掺杂碳点（N-CDs）的制备条件、形貌结构及其光学

性质。我们基于单杂原子掺杂的策略，以柠檬酸为碳源，尿素为氮源，N,N-二甲

基甲酰胺（DMF）为溶剂，采用一步溶剂热法成功合成了双发射荧光N-CDs。

N-CDs在330nm激发下有440nm（蓝色）和580nm（橙色）两处荧光发射，

重要的是，可以通过改变柠檬酸和尿素的质量比，调控两处发射峰的强度，并设

计制备出在国际照明委员会（CIE）中色谱坐标为（0.33,0.33）的纯白光碳点。

另外，对N-CDs的形貌、元素组成、晶体结构、光学性质以及稳定性等进行了

研究。

（2）研究了N-CDs在温度、pH、溶剂和金属离子中的荧光探测功能。首先，

研究了N-CDs与温度之间的关系，实验结果表明，N-CDs在440nm处的蓝色荧

2

光与15~70℃范围内的温度具有良好的线性关系（R=0.998），可以用来灵敏地

探测温度。其次，基于N-CDs在不同pH值溶液中表现出的颜色变化和其橙色荧

2

光强度与4.0~7.0范围内的pH值之间良好的线性关系（R=0.997），实现了比色

和荧光双模式检测pH。同时，N-CDs还表现出特殊的溶剂化效应，分散于不同

的有机溶剂中时，会产生一条新的绿色荧光带。基于N-CDs对有机溶剂中水的

敏感性，实现了N-甲基吡咯烷酮（NMP）溶剂中水分的检测，检测限为0.075%。

3+2++

最后，在pH值为6.8的条件下，N-CDs也可以同时灵敏地检测Fe、Cu和Ag，

检测限分别为5.7、0.18和0.46μM。

（3）研究了双发射硼氮共掺杂碳点（BN-CDs）的制备方法、形貌结构及其

光学性质。我们基于双杂原子掺杂的策略，以硼酸为硼源，尿素和氨水为氮源，

柠檬酸为碳源，DMF为溶剂，利用一步溶剂热法成功合成了双发射荧光BN-CDs。

在310nm激发波长下，BN-CDs具有在438nm（蓝色）和570nm（黄色）处的

双发射峰，且其CIE色谱坐标为白光（0.31,0.33）。另外，通过多种表征手段研

究了BN-CDs的形貌、结构、元素组成、表面官能团及其光学性质，并考察了

BN-CDs的稳定性。

（4）研究了BN-CDs在温度、pH、溶剂和金属离子中的荧光探测功能。实

验结果表明，BN-CDs具有明显的温度（15~70℃）依赖特性，基于438nm处

2

蓝色荧光表现出的良好的线性关系（R=0.997）和可逆性，BN-CDs可作为检测

温度的荧光探针。BN-CDs还表现出敏感的pH响应行为，在不同的pH值溶液

中显示不同的颜色，且其黄色发射强度与6.0~12.0范围内的pH值之间具有良

2

好的线性关系（R=0.992），实现了比色和荧光双模式检测pH。此外，BN-CDs

具有特殊的溶剂致变色现象，基于对