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含氟类硼酸锂掺杂PVA/PEO微孔型聚合物电解质的制备与性能研究：结构、电导率与应用潜力

一、引言

1.1研究背景与意义

随着全球经济的快速发展和人口的不断增长，能源需求持续攀升，传统化石能源的日益枯竭以及其使用带来的环境污染问题，促使人们迫切寻求可持续、高效的能源存储与转换技术。锂离子电池作为一种重要的电化学储能装置，由于其具有高能量密度、长循环寿命、低自放电率等优点，在便携式电子设备、电动汽车、储能系统等领域得到了广泛应用。

电解质是锂离子电池的关键组成部分，其性能直接影响电池的充放电效率、循环寿命、安全性能等。传统的液态电解质虽然具有较高的离子电导率，但存在易泄漏、易燃、易爆等安全隐患，限制了其在一些对安全性要求较高领域的应用。聚合物电解质作为一种新型电解质，具有质轻、易成膜、良好的机械性能和化学稳定性等优点，有望克服液态电解质的上述缺点，成为未来高性能锂离子电池的理想电解质材料。

在聚合物电解质中，聚乙烯醇（PVA）和聚氧化乙烯（PEO）是两种常用的聚合物基体。PVA具有良好的亲水性、成膜性和机械性能，但其离子电导率较低；PEO具有较高的离子电导率，但其结晶度较高，在室温下离子传导性能受到限制。将PVA和PEO共混，可以综合两者的优点，得到性能更优异的聚合物电解质。此外，通过向PVA/PEO体系中掺杂锂盐，可以进一步提高电解质的离子电导率。

含氟类硼酸锂作为一种新型锂盐，由于氟原子的引入，使其具有较高的热稳定性、电化学稳定性和宽的电化学窗口等优点。将含氟类硼酸锂掺杂到PVA/PEO体系中，有望制备出具有高离子电导率、良好热稳定性和电化学稳定性的微孔型聚合物电解质，从而提高锂离子电池的综合性能。

本研究旨在制备含氟类硼酸锂掺杂的PVA/PEO微孔型聚合物电解质，并对其结构和性能进行系统研究。通过优化制备工艺和组成，提高电解质的离子电导率、热稳定性和电化学稳定性，为高性能锂离子电池的发展提供理论基础和技术支持。同时，本研究对于推动聚合物电解质在能源存储领域的应用具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

聚合物电解质的研究始于20世纪70年代，Wright等首次发现聚氧化乙烯（PEO）与碱金属盐络合物具有离子导电性，此后，聚合物电解质作为一种新型电解质材料受到了广泛关注。经过多年的研究，聚合物电解质的种类不断丰富，性能不断提高。目前，聚合物电解质主要包括固态聚合物电解质、凝胶聚合物电解质、多孔型聚合物电解质和复合型聚合物电解质等。

固态聚合物电解质是最早研究的一类聚合物电解质，它是由聚合物基体和锂盐组成，具有良好的机械性能和化学稳定性，但离子电导率较低，尤其是在室温下，难以满足实际应用的需求。为了提高固态聚合物电解质的离子电导率，研究人员采用了多种方法，如添加增塑剂、引入共聚单体、制备纳米复合材料等。

凝胶聚合物电解质是在固态聚合物电解质的基础上发展起来的，它是由聚合物基体、锂盐和有机溶剂组成，具有较高的离子电导率，但由于含有大量的有机溶剂，存在易燃、易挥发等安全隐患，同时其机械性能和化学稳定性也相对较差。

多孔型聚合物电解质是通过在聚合物基体中引入微孔结构，使电解质能够吸收更多的液态电解质，从而提高离子电导率。多孔型聚合物电解质具有较高的离子电导率和良好的机械性能，同时由于其微孔结构的存在，可以有效抑制锂枝晶的生长，提高电池的安全性能。目前，制备多孔型聚合物电解质的方法主要有相分离法、热致相分离法、模板法等。

复合型聚合物电解质是将无机填料添加到聚合物电解质中，形成有机-无机复合材料。无机填料的加入可以提高聚合物电解质的机械性能、热稳定性和离子电导率等。常用的无机填料有纳米氧化物、纳米陶瓷等。

含氟类硼酸锂作为一种新型锂盐，近年来受到了研究人员的广泛关注。含氟类硼酸锂具有较高的热稳定性、电化学稳定性和宽的电化学窗口等优点，在锂离子电池中具有潜在的应用前景。目前，关于含氟类硼酸锂的研究主要集中在其合成方法、结构与性能关系以及在锂离子电池中的应用等方面。研究表明，含氟类硼酸锂的离子电导率和电化学性能与其结构密切相关，通过优化分子结构和合成工艺，可以提高其性能。

在PVA/PEO体系方面，已有研究表明，将PVA和PEO共混可以综合两者的优点，得到性能更优异的聚合物电解质。通过向PVA/PEO体系中掺杂锂盐、无机填料等，可以进一步提高电解质的离子电导率、热稳定性和电化学稳定性。然而，目前关于含氟类硼酸锂掺杂PVA/PEO微孔型聚合物电解质的研究还相对较少，对于其制备工艺、结构与性能关系以及在锂离子电池中的应用等方面还存在许多问题需要深入研究。

1.3研究内容与创新点

本研究的主要内容包括以下几个方面：

含氟类硼酸锂掺杂PVA/PEO微孔型聚合物电解质的制备：采