第十二章羧酸详解.pptVIP

第十二章羧酸详解演示文稿;优选第十二章羧酸;羧酸的分类;羧酸的命名;现在是5页\一共有82页\编辑于星期五;现在是6页\一共有82页\编辑于星期五;2-甲基-3-丁烯酸;含碳环的羧酸：将碳环作为取代基;CH3

CH3-C-CO2H

C2H5;羧酸的物理性质;羧酸的光谱特征;脱羧;羧酸的酸性;羧酸的酸性讨论;（1）电子效应的影响（诱导效应和共轭效应）：

吸电子取代基使酸性增大，给电子取代基使酸性减少.

HCOOHC6H5-COOHCH3COOH

pka3.374.204.73;诱导效应的影响;pKa2.864.414.70;芳香羧酸的情况分析;例;羧酸根的性质与反应;*1.羧酸盐是固体

*2.羧酸盐的溶解度

钠、钾、銨盐可溶于水，重金属盐不溶于水。

*3.羧酸根具有碱性和亲核性

羧酸盐能与活泼卤代烷反应

;①是SN2反应。

②只适用于1oRX和活泼RX。

③常用的是钠盐。(有时也用Ag盐，优点：速率快。缺

点：太贵)

?体系中双键不受影响。;羧酸与重氮甲烷的反应;反应机理;亲核反应;酯化反应;双分子反应一步活化能较高;该反应机制已为：

①同位素跟踪实验

②羧酸与光活性醇的反应实验所证实。;①3oROH按此反应机制进行酯化。

②由于R3C+易与碱性较强的水结合，不易与羧酸结合，

故逆向反应比正向反应易进行。所以3oROH的酯化

反应产率很低。;仅有少量空阻大的羧酸按此反应机理进行。;亲核反应;生成酰胺的反应;反应机理（与酯化反应的加成--消除机理类似）;生成酰卤的反应;生成酸酐的反应;α-C上连有吸电子基团或不饱和键的羧酸容易在一定条件下发生脱羧反应;环状过渡态机理;酸性很强的酸易通过负离子机理脱羧。;例;特殊脱羧反应;脱羧的自由基机理;α-H反应;羧酸衍生物α-H的酸性;羧酸衍生物α-H的酸性;羧酸α-H的卤代反应

——赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应;催化剂的作用是将羧酸转化为酰卤，酰卤的α-H具有较高的活性而易于转变为烯醇式，从而使卤化反应发生。所以用10%~30%的乙酰氯或乙酸酐同样可以起催化作用。;羧??的还原;*1.反应不能得到醛，因为醛在此条件下比酸更易还原。

*2.用LiAlH4还原时，常用无水乙醚、四氢呋喃做溶剂。

*3.用钌作催化剂时，也可以用催化氢化法还原。;用乙硼烷还原;LiAlH4不还原孤立的C=C,

B2H6能还原孤立的C=C。;氧化法;羧化法;RC?N;R-C?N;腈碱性水解的机理;重要的一元羧酸;多不饱和脂肪酸;一、物理性质

1．物态：二元羧酸都是固态晶体，熔点比相近分子量的一元羧酸高得多。

2．溶解度：比相应的一元酸大，易溶于乙醇，难溶于其他有机溶剂。

二、二元羧酸的化学性质

三、重要的二元羧酸

乙二酸（草酸）具有还原性，易被氧化成二氧化碳和水。

己二酸

丁烯二酸

苯二甲酸;二元酸与二元醇反应可生成环酯（但仅限于五元环或六元环），也可以生成聚酯。;乙二酸、丙二酸受热脱羧生成一元酸，;丁二酸、戊二酸受热脱水（不脱羧）生成环状酸酐，;己二酸、庚二酸受热既脱水又脱羧生成环酮，;羧酸分子中烃基上的氢被取代后的产物称取代羧酸。;取代羧酸的化学性质;卤代酸的反应;β-卤代酸的反应;羟基酸;酒石酸(Tartaricacid);羟基羧酸的化学性质;β-羟基酸;羟基酸的合成;浓;2β-羟基酸的合成;通式：;Reformatsky反应;机理：;羰基酸

羰基酸是碳链上有羰基的羧酸，即醛酸和酮酸。它们兼有醛酮和羧酸的性质，羰基与羧基距离较近时，还因相互影响产生一些特殊的性质。

乙醛酸和丙酮酸

最简单的α-羰基酸是乙醛酸和丙酮酸。乙醛酸存在于未成熟的水果中，果实成熟，糖分增加乙醛酸即消失。

乙醛酸由草酸还原或二氯乙酸水解得到：

;α-羰基酸的制备与性质;根据-NH2相对于-COOH的位置不同：α-氨基酸、β-氨基酸、γ-氨基酸等。;酸碱概念;酸性的比较;谢谢大家！