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硫醚多苯羧酸配位聚合物：合成、结构解析与荧光探针性能探究

一、引言

1.1研究背景与意义

配位聚合物作为一类由金属离子与有机配体通过配位键连接而成的具有规则网络结构的化合物，在过去几十年间受到了科研工作者的广泛关注。这类化合物不仅具有丰富多样的拓扑结构，还在气体存储与分离、催化、传感、荧光材料等众多领域展现出巨大的应用潜力。其独特的性能源于金属离子和有机配体的协同作用，通过合理选择和设计金属离子与有机配体，可以精确调控配位聚合物的结构和功能，从而满足不同领域的特定需求。例如，在气体存储领域，具有高比表面积和规则孔道结构的配位聚合物能够高效吸附和存储氢气、甲烷等气体，为清洁能源的存储和运输提供了新的解决方案；在催化领域，配位聚合物的活性中心和独特的结构可以促进化学反应的进行，提高反应的选择性和催化效率。

硫醚多苯羧酸类配体由于其结构中同时含有硫醚基团和多苯羧酸基团，赋予了配位聚合物一些特殊的性能。硫醚基团具有较强的配位能力和独特的电子效应，能够与多种金属离子形成稳定的配位键，并且其柔性的结构有助于形成多样化的拓扑结构。多苯羧酸基团则提供了丰富的配位位点，增加了配位模式的多样性，同时，苯环结构的存在增强了配体的刚性和共轭程度，有利于电子的离域，从而对配位聚合物的光学性能产生积极影响。这些特性使得硫醚多苯羧酸配位聚合物在荧光探针领域展现出了独特的应用潜力。

荧光探针作为一种能够将分子识别事件转化为荧光信号变化的分析工具，在环境监测、生物医学检测、食品安全检测等领域发挥着至关重要的作用。传统的荧光探针存在选择性差、灵敏度低、稳定性不足等问题，而硫醚多苯羧酸配位聚合物荧光探针凭借其独特的结构和性能优势，有望克服这些缺点。其丰富的结构多样性使得可以通过设计合成具有特定结构的配位聚合物，实现对特定目标分子的高选择性识别；良好的荧光性能则保证了对目标分子检测的高灵敏度；稳定的化学结构和物理性质使得探针在不同的环境条件下都能保持较好的稳定性，从而提高检测的准确性和可靠性。例如，在环境监测中，可用于检测水体中的重金属离子、有机污染物等有害物质；在生物医学检测中，能够实现对生物分子和细胞内生理过程的高灵敏检测，为疾病的早期诊断和治疗提供有力支持。

本研究致力于硫醚多苯羧酸配位聚合物的合成、结构及荧光探针性能研究，旨在深入探索这类配位聚合物的合成规律、结构特点以及荧光性能与结构之间的关系，开发新型高效的荧光探针材料，为解决实际检测中的关键问题提供新的途径和方法，推动荧光探针技术在相关领域的发展，同时也为配位聚合物材料的进一步开发和应用提供理论依据和实践指导，促进材料科学的发展。

1.2国内外研究现状

在合成方法方面，国内外科研人员已经发展了多种合成硫醚多苯羧酸配位聚合物的方法，如溶剂热法、水热法、扩散法等。溶剂热法和水热法能够在相对温和的条件下促进金属离子与配体之间的反应，有利于生成高质量的单晶，从而便于对配位聚合物的结构进行精确解析。扩散法操作相对简单，能够在常温常压下进行反应，适合合成一些对温度和压力敏感的配位聚合物。然而，目前这些方法仍存在一些局限性，例如反应条件较为苛刻，需要精确控制温度、压力、反应时间等参数，否则会影响产物的纯度和结晶度；合成过程中使用的有机溶剂可能对环境造成污染；部分合成方法的产率较低，限制了其大规模应用。

在结构特点研究上，国内外学者通过X射线单晶衍射、红外光谱、粉末X射线衍射等技术对硫醚多苯羧酸配位聚合物的结构进行了深入分析。研究发现，这类配位聚合物具有丰富多样的拓扑结构，包括一维链状、二维层状和三维网络结构等，其结构主要取决于金属离子的配位模式、配体的空间构型以及反应条件等因素。然而，对于结构与性能之间的内在联系，目前的研究还不够深入，缺乏系统的理论模型来解释和预测配位聚合物的性能，这在一定程度上限制了对其性能的进一步优化和调控。

关于荧光探针性能的研究，国内外已经报道了一些硫醚多苯羧酸配位聚合物作为荧光探针在检测金属离子、阴离子和有机小分子等方面的应用。例如，某些配位聚合物能够对特定的金属离子如铜离子、汞离子等表现出高选择性的荧光响应，可用于环境水样中这些金属离子的检测；还有一些配位聚合物可以检测阴离子如磷酸根离子、氰根离子等，以及有机小分子如硝基苯类化合物、生物分子等。但是，目前已报道的荧光探针仍存在一些问题，如检测范围有限，只能对少数几种目标物质进行检测；检测灵敏度有待提高，难以满足对痕量物质检测的需求；抗干扰能力较弱，在复杂样品中容易受到其他物质的干扰，导致检测结果不准确。

1.3研究内容与方法

本研究主要内容包括：采用溶剂热法、水热法等合成方法，以不同的硫醚多苯羧酸为配体，与金属离子反应，合成一系列结构新颖的硫醚多苯羧酸配位聚合物；运用X射线单晶衍射、红外光谱、粉末X射线衍射、热重分