高中化学竞赛反应机理 .pptVIP

CompanyLogo（3）卤仿反应甲基酮类化合物或能被次卤酸钠氧化成甲基酮的化合物，在碱性条件下与氯、溴、碘作用分别生成氯仿、溴仿、碘仿（统称卤仿）的反应称为卤仿反应。+4NaOH+3X2RCOONa+CHX3H+RCOOH~(卤仿)第93页，共144页，星期日，2025年，2月5日CompanyLogo卤仿反应的机理-OHRCOOH+X3C-RCOO-+HCX3RCOOHH+加成消除机理?-H的卤化酸碱反应第94页，共144页，星期日，2025年，2月5日CompanyLogo（4）硼氢化--氧化反应(CH3CH2CH2)3BTHFH2O2,HO-,H2O3CH3CH2CH2OH烷基硼烯烃与甲硼烷作用生成烷基硼的反应称为硼氢化反应。烷基硼在碱性条件下与过氧化氢作用，生成醇的反应称为烷基硼的氧化反应。这两个反应统称为硼氢化－氧化反应。3CH3CH=CH2+BH3第95页，共144页，星期日，2025年，2月5日CompanyLogo（5）硼氢化--还原反应(CH3CH2CH2)3BTHFRCOOHCH3CH2CH3烷基硼3CH3CH=CH2+BH3烯烃与甲硼烷作用生成烷基硼的反应称为硼氢化反应。烷基硼和羧酸作用生成烷烃的反应称为烷基硼的还原反应。这两个反应统称为硼氢化－还原反应。第96页，共144页，星期日，2025年，2月5日CompanyLogo硼氢化反应的机理CH3CH=CH2+H-BH2B2H6亲电加成CH3CH—CH2H—BH2……??-?+?-CH3CH—CH2HBH2…………CH3CH2CH2BH2硼接近空阻小、?电荷密度高的双键碳，并接纳?电子负氢与正碳互相吸引四中心过渡态第97页，共144页，星期日，2025年，2月5日CompanyLogo烷基硼氧化反应的机理第98页，共144页，星期日，2025年，2月5日CompanyLogo烷基硼还原反应的机理第99页，共144页，星期日，2025年，2月5日CompanyLogo（6）伯奇还原金属钠溶解在液氨中可得到一种蓝色的溶液，它在醇的存在下，可将芳香化合物还原成1，4-环己二烯化合物，该还原反应称为伯奇还原。NaNH3(l)C2H5OH1K、Li能代替Na，乙胺能代替氨；2卤素、硝基、醛基、酮羰基等对反应有干扰。第100页，共144页，星期日，2025年，2月5日CompanyLogo反应机理：Na+NH3CH3OH-CH3O-e-(NH3)CH3OH自由基负离子溶剂化电子自由基负离子环上有给电子取代基时，反应速率减慢。环上有吸电子取代基时，反应速率加快。金属钠溶解在液氨中可得到一种蓝色的溶液，这是由钠与液氨作用生成的溶剂化电子引起的Na++e-（NH3）第101页，共144页，星期日，2025年，2月5日CompanyLogo反应机理链增长CH3CH=CH2+Br?CH3CHCH2BrCH3CHCH2Br+HBrCH3CH2CH2Br+Br???链终止：（略）第61页，共144页，星期日，2025年，2月5日CompanyLogo4共轭加成反应试剂加在共轭体系两端原子上的加成反应称为共轭加成。1,4-加成是最常见的共轭加成。?,?-不饱和醛酮的碳碳双键与羰基组成的共轭体系可以发生1,2-亲电加成、1,2-亲核加成和1,4-共轭加成。第62页，共144页，星期日，2025年，2月5日CompanyLogo?,?-不饱和醛酮加成反应的分类C=C亲电加成C=O亲核加成1,4-共轭加成第63页，共144页，星期日，2025年，2月5日CompanyLogo1,4-共轭加成在碱性条件下加成的反应机理H+互变异构第64页，共144页，星期日，2025年，2月5日CompanyLogoZ-互变异构1,4-共轭加成在酸性条件下加成的反应机理第65页，共144页，星期日，2025年，2月5日CompanyLogo5狄尔斯-阿尔德反应1928年，德国