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冶金电化学习题解答试卷及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

简述能斯特方程的应用条件及其在电极电势计算中的作用。

二、

解释什么是极化现象。简述浓差极化和活化极化的主要区别，并各举一例说明。

三、

定义过电位。一个电极的过电位由哪几部分构成？并简述每部分的含义。

四、

简述电化学腐蚀的基本过程。一个发生电化学腐蚀的金属构件，可能存在哪些类型的腐蚀电池？

五、

什么是钝化现象？简述钝化曲线的主要特征，并解释钝化发生的条件。

六、

在电解冶金中，为什么要进行电解精炼？简述电解精炼的基本原理。

七、

电化学保护法主要包括哪两种？简述其基本原理，并说明牺牲阳极保护和外加电流阴极保护在应用上有何主要区别。

八、

金属在电化学腐蚀过程中，其腐蚀速率如何表示？简述影响腐蚀速率的主要因素。

九、

某金属离子M??在水溶液中的标准电极电势为E°。试推导该金属电极M的电极电势E的能斯特方程表达式（假定金属M只以M??形式存在并参与电化学反应，不考虑活度系数的影响）。

十、

试述提高电解槽电流效率的主要途径。在电解精炼铜的过程中，为什么粗铜阳极溶解的速率等于精铜阴极沉积的速率？（假设过程是可逆的，且不考虑其他杂质的影响）

试卷答案

一、

解析思路：首先回答能斯特方程的应用条件，即理想可逆电极条件（电极反应速率足够快，溶液内部浓度均匀，无液接电势等）。然后说明其在电极电势计算中的作用，即通过已知标准电极电势和反应物、产物活度（或浓度），根据能斯特方程计算出非标准状态下的电极电势，从而判断电极反应的方向和进行的程度。

二、

解析思路：首先定义极化现象，即实际电极电势偏离平衡电极电势的现象。然后区分浓差极化和活化极化：浓差极化是由于电极表面反应物或产物浓度与溶液本体浓度不同导致，本质是传质过程受阻；活化极化是由于电极反应本身的反应速率（动力学）不够快导致，本质是反应步骤受阻。分别举例说明，如氢在活泼金属上的析出受氢离子浓度影响属浓差极化，而氯气在铂极上的析出受氯离子浓度影响属浓差极化；铁在空气中的腐蚀正极反应（氧还原）速率慢属活化极化。

三、

解析思路：首先定义过电位，即实际电极电势与平衡电极电势之差的绝对值。然后说明过电位由活化过电位和浓差过电位构成。最后分别解释：活化过电位是由于电极反应速率不够快（动力学阻力）所产生的过电位；浓差过电位是由于电极表面反应物或产物浓度与本体浓度不同（传质阻力）所产生的过电位。

四、

解析思路：首先简述电化学腐蚀的基本过程，即金属作为负极失去电子被氧化，电子通过外电路流向作为正极的介质（如氧气或其他氧化性离子）发生还原反应。然后说明腐蚀电池类型：可能存在宏观腐蚀电池（如金属构件不同部位电势差导致），也可能存在微观腐蚀电池（如点蚀坑内外环境差异导致），还可能存在差异电池（如不同合金成分或组织差异导致）。

五、

解析思路：首先定义钝化现象，即金属在特定条件下（通常是强氧化性介质）表面生成一层致密、稳定的氧化物或其他化合物膜，使其腐蚀速率显著降低的现象。然后描述钝化曲线的主要特征：通常呈现“抛物线”形状，包括腐蚀区、钝化区和过钝化区。最后解释钝化发生条件：金属表面必须能生成一层保护性良好的膜，同时该膜的形成需要一定的驱动电势（即阳极极化到钝化电位）。

六、

解析思路：首先说明电解精炼的原因，即粗金属中含有大量杂质，这些杂质在电解过程中行为不同，导致精炼效果。具体原理是：将粗金属制成阳极，纯金属离子在阴极得到电子沉积；杂质离子或以离子形式进入溶液，或以金属单质形式沉积在阳极泥中，从而达到分离提纯的目的。

七、

解析思路：首先列出电化学保护法：牺牲阳极保护和外加电流阴极保护。然后分别解释原理：牺牲阳极保护是连接一种更活泼的金属（牺牲阳极）到被保护金属（阴极）上，牺牲阳极优先失去电子被腐蚀，从而保护阴极；外加电流阴极保护是利用外加直流电源，通过辅助阳极向被保护金属（阴极）提供电子，使其发生还原反应，从而降低其电势，抑制腐蚀。最后说明应用区别：牺牲阳极保护适用于阴极区域较小或不易接触的情况，系统相对简单但牺牲阳极需定期更换；外加电流阴极保护适用于大面积或深埋金属的防护，控制灵活但需要电源和辅助阳极，存在杂散电流干扰问题。

八、

解析思路：首先说明腐蚀速率的表示方法，通常用单位时间内单位面积金属失重（mg/(cm2·h)或kg/(m2·d)）或单位时间内溶液中离子浓度增加量来表示。然后列出影响腐蚀速率的主要因素：电化学因素（如金属种类、电极电势、介质pH值等）、环境因素（如温度、氧气浓度、流动速度等）、结构因素（如材料组织、应力状态、存在缺陷等）。

九、

解析思路：首先写出金属M??/M电极的能斯特方程基本形式：E=E°-(nF/RT)