第二章 化学反应的一般原理.pptVIP

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例1:讨论温度对下列反应的方向性影响解:CaCO3(s)?CaO(s)+CO2(g)?fHm?/kJ·mol-1-1206.9-635.1-393.5Sm?/J·mol-1K-192.939.7213.6?fGm?/kJ·mol-1-1128.8-604.2-394.4298K时:?rGm?=-394.4-604.2+1128.8=130.2kJ·mol-1?298K时非自发?rHm?=178.3kJ·mol-1,?rSm?=164.4J·mol-1K-1该反应在高温下自发,反应的温度为:?rGm?=?rHm?-T??rSm??0T??rHm?/?rSm?=178.3?103/164.4=1111K第62页,共128页,星期日,2025年,2月5日例2:下列反应可否用于“固氮”?如可能的话,温度如何控制?(1)2N2(g)+O2(g)?2N2O(g)(2)N2(g)+O2(g)?2NO(g)(3)N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)解:(1)2N2(g)+O2(g)?2N2O(g)?fHm?/kJ·mol-10081.6Sm?/J·mol-1K-1191.5205.0220.0?rHm?=163.2kJ·mol-1,?rSm?=-148.0J·mol-1K-1该反应在任何温度下均非自发第63页,共128页,星期日,2025年,2月5日(2)N2(g)+O2(g)?2NO(g)?fHm?/kJ·mol-10090.4Sm?/J·mol-1K-1191.5205.0210.6?rHm?=180.8kJ·mol-1,?rSm?=24.7J·mol-1K-1自发反应的温度为:?rGm?=?rHm?-T??rSm??0T??rHm?/?rSm?=180.8?103/24.7=7320K因此该反应只有在放电的发动机点火的情况下才可发生。第64页,共128页,星期日,2025年,2月5日(3)N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)?fHm?/kJ·mol-100-46.2Sm?/J·mol-1K-1191.5130.6192.5?rHm?=-92.4kJ·mol-1,?rSm?=-198.3J·mol-1K-1自发反应的温度为:?rGm?=?rHm?-T??rSm??0-92.4?103+T?198.3?0T?466K但合成氨反应是在高温(773K)和高压(5?107)下反应。第65页,共128页,星期日,2025年,2月5日例3:试用?fGm?数据判断下列化合物的相对稳定性:

HF(g),HCl(g),HBr(g),HI(g)解:HF(g)HCl(g)HBrHI(g)?fGm?/kJ·mol-1-273.2-95.3-53.4-11.7H2+F2=2HF?fGm?越负越稳定,故稳定性次序为:HF(g)HCl(g)HBr(g)HI(g)第66页,共128页,星期日,2025年,2月5日2.4.1可逆反应与化

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