第三章溶液与水溶液中的离子平衡.pptVIP

多元弱酸(碱)的解离是分级进行的，每一级解离都有一个解离常数。以磷酸为例：一级解离：二级解离：三级解离：（3）多元弱酸和多元弱碱第29页，共62页，星期日，2025年，2月5日可见，Ka,3Ka,2Ka,1，每级解离常数相差3～6个数量级。因此，H+浓度的计算以一级解离为主。计算H+浓度时，若Ka,2/Ka,110-3，可忽略二、三级解离平衡。比较多元弱酸的酸性强弱时，只需比较它们一级解离常数值即可。多元弱碱和多元弱酸有着类似的规律。第30页，共62页，星期日，2025年，2月5日例3.4已知H2CO3的Ka,1=4.30×10-7，Ka,2=5.61×10-11。计算0.0200mol·dm-3H2CO3溶液中H+和的浓度及pH值。解：∵Ka,2Ka,1，求c(H+)只需考虑一级电离pH=–lg(9.27×10–5)=4.03H2CO3H++HCO3 HCO3H++CO32￣第一步解离生成的H+抑制了第二步解离，因此

c(H+)≈c(HCO3￣)≈9.27×10-5mol·dm-3c(CO32￣)=Ka,2=5.61×10-11mol·dm-3第31页，共62页，星期日，2025年，2月5日3.2.3缓冲溶液和pH的控制在弱酸溶液中加入该酸的共轭碱，或在弱碱溶液中加入该碱的共轭酸，使得弱酸或弱碱的解离度降低的现象，称为同离子效应。比如，往HAc溶液中加入NaAc，由于NaAc=Na++Ac-，溶液中c(Ac-)增大，使得HAc的解离平衡：HAc(aq)H+(aq)+Ac-(aq)向左移动，HAc的解离度降低。在弱酸、弱碱溶液中加入具有相同离子的强电解质，使某一离子的浓度发生改变，可以引起弱电解质解离平衡的移动。（1）同离子效应第32页，共62页，星期日，2025年，2月5日例3.5在0.100mol·dm-3HAc溶液中加入一定量固体NaAc，使NaAc的浓度等于0.100mol·dm-3，求该溶液中H+浓度、pH和HAc的电离度α，并与0.100mol·dm-3HAc溶液的离解度α进行比较。解：设已电离的HAc的浓度为xmol·dm-3 HAc=H++Ac￣起始浓度/mol·dm-3 0.100.1平衡浓度/mol·dm-30.1–xx0.1+x∴c(H+)=xmol·dm-3=1.76×10-5mol·dm-3,pH=4.75第33页，共62页，星期日，2025年，2月5日经比较,同离子效应使αHAc从1.33%降为0.018%,c(H+)从1.34×10-3mol·dm-3减少到1.76×10-5mol·dm-3(降低76倍)。在0.100mol·dm-3的HAc溶液中，根据∴c(H+)=1.33×10-3mol·dm-3,pH=2.88第34页，共62页，星期日，2025年，2月5日（2）缓冲溶液弱酸及其共轭碱或弱碱及其共轭酸所组成的溶液具有一个重要性质：该溶液的pH值在一定范围内不因稀释或外加少量酸或碱而发生显著变化，即对外加的酸和碱具有缓冲能力，这种溶液称作缓冲溶液。Ac-H+H+OH-以HAc和NaAc的混合溶液为例:NaAc=Na++Ac- HAc(aq)H+(aq)+Ac-(aq)HAcH2OAc-对抗加进来的酸，而HAc对抗加进来的碱，最终维持溶液的pH值基本保持不变。第35页，共62页，星期日，2025年，2月5日当加入大量的强酸或强碱，使溶液中的Ac￣或HAc耗尽，则溶液将失去缓冲能力。组成缓冲溶液的一对共轭酸碱，如HAc–Ac￣，NH4+-NH3称为缓冲对。用通式表示缓冲对之间存在的平衡： 共轭酸共轭碱+H+当c(共轭酸)=c(共轭碱)时，pH=pKa。因此，选择具有一定pH值的缓冲溶液时，应当选用pKa接近或等于pH值的弱酸与其共轭碱的混合溶液。对于弱酸-共轭碱或弱碱-共轭酸缓冲体系都适用。第36页，共62页，星期日，2025年，2月5日解