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2025年考研化学专业物理化学试卷（含答案）

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、填空题（每空2分，共20分）

1.在恒容条件下，系统吸收了60J的热量，若系统的熵增加了100J·K?1，则系统的焓变ΔH=______J。

2.298K时，反应2SO?(g)+O?(g)?2SO?(g)的标准吉布斯自由能变ΔG°=-177kJ·mol?1，则该反应的标准平衡常数K°=______。

3.对于液态水，其表面张力γ与深度无关，这符合______定律。

4.根据碰撞理论，提高反应速率的有效途径包括升高温度、增大浓度和增大反应物分子有效碰撞频率，增大浓度主要影响______。

5.在多电子原子中，描述电子运动状态需要四个量子数，n=3，l=1的原子轨道称为______轨道。

6.某反应的速率方程为r=k[A]2[B]，该反应对A的级数为______，对B的级数为______，该反应的总级数为______。

7.已知反应CO(g)+H?O(g)?CO?(g)+H?(g)的活化能Ea=167kJ·mol?1，正向反应的活化能Ea(正)=135kJ·mol?1，则其逆反应的活化能Ea(逆)=______kJ·mol?1。

8.在室温下，将CH?COOH（pKa=4.76）和CH?COONa混合成缓冲溶液，若溶液的pH=5，则醋酸与醋酸钠的浓度比(c(CH?COOH)/c(CH?COONa))=______。

9.晶体硅属于______晶体，其每个原子与周围最近的原子数目为______。

10.将Pt电极插入含有Fe2?和Fe3?离子的溶液中，已知E°(Fe3?/Fe2?)=+0.77V，若溶液中c(Fe3?)/c(Fe2?)=1，则该电极相对于标准氢电极的电势E=______V（设溶液pH=0）。

二、简答题（每题5分，共20分）

1.简述吉布斯自由能判据的应用条件及其物理意义。

2.简要说明物理吸附和化学吸附的主要区别。

3.根据杂化轨道理论，解释CH?分子为何呈正四面体结构。

4.什么是催化？简述酶催化与化学催化在速率常数、反应条件等方面的主要差异。

三、计算题（共30分）

1.（10分）在恒压条件下，将1mol理想气体从500K、50L绝热可逆压缩至100L，气体的热容Cp,m=37.1J·mol?1·K?1。计算该过程的W、Q、ΔU和ΔH。

2.（10分）298K时，反应H?(g)+I?(g)?2HI(g)的标准吉布斯自由能变ΔG°=-9.35kJ·mol?1。已知反应的活化能Ea=167kJ·mol?1，正向反应的活化能Ea(正)=136kJ·mol?1。

（1）计算该反应的标准平衡常数K°。

（2）若反应开始时c(H?)=c(I?)=0.1mol·L?1，计算平衡时HI的平衡浓度（假设体积不变，气体行为符合理想气体状态方程）。

3.（10分）将一个半径为r?的液滴分散成N个小液滴，假设液滴表面能不变，总表面积增加了η倍。证明液滴半径r与原始半径r?的关系满足r=r?/(N^(1/3))（假设液滴均为球形）。

4.（10分）某电解池中，阴极发生反应：M2?+2e?→M(s)，阳极发生反应：2H?O→O?(g)+4H?+4e?。当通过1Faraday的电荷量时，阴极析出M63mg，阳极产生O?32.0mL（标准状况下）。计算M的摩尔质量M(单位：g·mol?1)和该电解池的总电动势E（已知E°(O?/H?O)=1.23V，设溶液为1mol·L?1H?SO?，忽略活度系数变化）。

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试卷答案

一、填空题

1.60J

2.6.46×101?mol?1

3.鲍林（Boyle）

4.有效碰撞频率

5.d

6.2；1；3

7.32kJ·mol?1

8.1

9.金属；4

10.0.77V

二、简答题

1.吉布斯自由能判据适用于恒温恒压条件下的可逆或不可逆过程。物理意义是：在恒温恒压条件下，系统吉布斯自由能减少的方向是自发变化的方向；吉布斯自由能增加的方向是自发变化的逆方向；吉布斯自由能不变时，系统处于平衡状态。

2.物理吸附：是分子间范德华力作用的结果，特点是非选择性、可逆性、放热、吸附层多分子层、速率快。化学吸附：是化学键作用的结果，特点是有选择性、不可逆性（或难可逆）、吸热、吸附层单分子层、速率慢。

3.C-H键形成时，碳